定硫儀由空氣凈化裝置、控制器、燃燒爐、電解池和攪拌器等分組成。 主要用于測(cè)定煤炭、鋼鐵和各種礦物中的硫含量，是煤炭、電力、化、建材、冶金、地質(zhì)勘探、商檢、環(huán)保檢測(cè)等實(shí)驗(yàn)室的優(yōu)選儀器。

分析原理

煤樣在 1150 ℃溫條件下在凈化過(guò)的空氣中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解出來(lái)，被空氣帶到電解池內(nèi)與水化合生成 H2SO3 ，由于其破壞了電解池內(nèi)原有的碘 - 碘離子對(duì)的動(dòng)態(tài)平衡，儀器便立即輸出電電解碘化鉀溶液生成碘，去恢復(fù)原來(lái)的動(dòng)態(tài)平衡，也就是 GB/T214-1996 中的庫(kù)侖滴定。具體恢復(fù)到原來(lái)的動(dòng)態(tài)平衡所耗用了多少電，是與煤樣中燃燒分解硫的多少有直接關(guān)系的，它可由微處理器測(cè)量并計(jì)算出來(lái)，故而我們可以得出煤中的硫含量。

煤樣在 1150℃溫條件下于凈化過(guò)的空氣中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解為SO 2 和少量SO 3 而逸出。反應(yīng)如下;

煤（有機(jī)物）+O2 → CO2 ↑+ H 2 O + SO2 ↑+ CI2 ↑+ ……

4FeS 2 + 11O 2 → 2Fe 2 O3 + 8SO 2 ↑

2ΜSO4 → 2ΜO + 2SO 2 ↑+ O2 ↑ （Μ金屬元素）

2SO 2 + O 2 → 2SO 3 ↑

生成的SO 2 和少量SO3 被空氣帶到電解池內(nèi)，與水化合生成H 2 SO 3 和少量H2 SO 4 ，破壞了碘-碘化鉀電對(duì)的電位平衡，儀器便立即以自動(dòng)電解碘化鉀溶解生成的碘來(lái)氧化滴定H 2 SO 3 。反應(yīng)式為;

陽(yáng);2I - –2e→I 2

陰;2H + + 2e → H 2

碘氧化 H 2 SO 3 反應(yīng)式為:I 2 + H 2 SO 3 + H 2 O → 2I - + H 2 SO4 + 2H +

電解產(chǎn)生碘所耗用的電量，由控制器采集并計(jì)算出相應(yīng)的含硫毫克數(shù)。煤樣所含硫的毫克數(shù)除以煤樣的重量(毫克)即可計(jì)算出煤中硫含量(%)。

定法原理

根據(jù)庫(kù)侖滴定法原理，煤樣在1150℃溫條件及催化劑的作用下，在凈化過(guò)的空氣中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解為SO2和少量SO3氣體，而被凈化過(guò)的空氣帶到電解池內(nèi)，生成H2SO3或少量H2SO4，H2SO3立即被電解液中的I2(Br2)氧化成H2SO4，結(jié)果溶液中的I2(Br2)減少而I(Br)增加，破壞了電解液的平衡狀態(tài)，示電間的電位升，儀器自動(dòng)判斷啟動(dòng)電解，并根據(jù)示電上的電位低，控制與之對(duì)應(yīng)的電解電的大小與時(shí)間，使電解電上生成的I2(Br2)與H2SO3反應(yīng)所消耗的數(shù)量相等，從而使電解液重新回到平衡狀態(tài)，重復(fù)些過(guò)程，直到試驗(yàn)結(jié)束。儀器根據(jù)對(duì)電解產(chǎn)生I2(Br2)所耗用電量的積分，再根據(jù)法拉弟電解定律計(jì)算試樣中硫的含量。

使用方法

使用步驟

。 電解液的配制:碘化鉀 5 克，溴化鉀 5 克，溶入 250~300ml 的蒸水 中，然后加入 10ml 冰醋酸(冰乙酸)電解液可重復(fù)使用，當(dāng)電解液的 PH 值應(yīng)為 1~2 之間，當(dāng) ph 值<1 或混濁不清時(shí)應(yīng)更新配制電解液。

2 打開(kāi)前電解窗，將電解液裝入電解池內(nèi)。

3 打開(kāi)主機(jī)電源(電源開(kāi)關(guān)在儀器的后左下方)

4 按下操作面板上的升溫鍵，儀器將自動(dòng)升溫至 1150℃。

5 按下攪拌鍵，攪拌器自動(dòng)升速，氣泵自動(dòng)開(kāi)啟，這時(shí)要檢查氣路是否 正常，將抽氣量調(diào)節(jié)至 1000ml/min,用手緊捏電解池上方氣管時(shí)，如 果抽氣量計(jì)下懸浮粒子降到底，則表示空氣凈化系統(tǒng)不漏氣，否則 檢查漏氣位。

6 試樣稱量前的準(zhǔn)備作:在試樣稱量前，應(yīng)盡可能地將試樣瓶?jī)?nèi)的煤 樣混和均勻，可用手握住帶蓋的試樣瓶上方，自上而下做園周運(yùn)動(dòng)，切 勿上下?lián)u動(dòng)。試樣的充分混合是確保試驗(yàn)結(jié)果的重要因素。

7 稱取煤樣(50mg±0.2mg)保持小數(shù)后位(50.0mg),并在上面覆蓋 層三氧化鎢以防止燃。

8 按下電解鍵后，按返回鍵，瓷盤(pán)托板自動(dòng)打開(kāi)，送樣棒自動(dòng)送出儀器 右外側(cè)。

9 送樣棒復(fù)位后，按清零鍵，再將試樣重量鍵入。

10 試驗(yàn)日期的鍵入:按動(dòng)日期鍵，鍵入 2005 后再按次日期鍵，鍵入 0820。注意月份和日期均須鍵入兩位數(shù)。這時(shí)的打印日期為 2005 年 8 月 20 日，若忘記輸入日期，打印結(jié)果為????年??月??日。

11 將裝有煤樣的瓷舟放入托板上后，按啟動(dòng)鍵，儀器便自動(dòng)入測(cè)試 作狀態(tài)。

12 按以上方法做到兩個(gè)廢樣后，便可入做正樣的狀態(tài)。每次測(cè)試 畢后，便自動(dòng)打印出測(cè)試結(jié)果。清零后，從復(fù)以下測(cè)試過(guò)程。

13 測(cè)試作成后，按啟送樣鍵，再按返回鍵，送樣棒會(huì)自動(dòng)退入機(jī)體 內(nèi)，到位后，關(guān)閉送樣板。按啟攪拌鍵，升溫鍵關(guān)掉電源開(kāi)關(guān)。

實(shí)驗(yàn)步驟

(1)開(kāi)電源開(kāi)關(guān)，儀器將控制爐體自動(dòng)升溫。

(2)打開(kāi)定硫儀氣泵開(kāi)關(guān)，檢查是否漏氣。再將氣體量調(diào)節(jié)到1000mL/min左右。打開(kāi)攪拌器開(kāi)關(guān)，看轉(zhuǎn)速是否合適。

(3)待爐溫升到1050℃時(shí)，打開(kāi)電解開(kāi)關(guān)，按[2/電解]鍵，觀察電解電壓是否大于35mv，如小于35mv需做廢樣平衡電解液，直至電解電壓大于35mv或作出非零結(jié)果。

(4)在瓷舟上稱取50毫克左右的煤樣，上面覆蓋薄層三氧化鎢(或三氧化二鎢)，將瓷舟放入石英托盤(pán)上，按[啟動(dòng)]鍵，鍵入三位數(shù)樣重，再按下[啟動(dòng)]鍵，試驗(yàn)開(kāi)始。

試驗(yàn)開(kāi)始后，分別在500℃和1150℃處停留，停留時(shí)間按設(shè)定輸入時(shí)間和煤樣燃燒時(shí)的時(shí)間來(lái)確定，試樣經(jīng)燃燒后，庫(kù)侖滴定自動(dòng)行，整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程將由程序執(zhí)行，待石英托盤(pán)和瓷舟返回原位，打印機(jī)打出結(jié)果，試驗(yàn)畢。當(dāng)做平行樣后，需要打印報(bào)表時(shí)，請(qǐng)重新輸入樣號(hào)，自動(dòng)打印報(bào)表。

定硫儀試驗(yàn)畢后，關(guān)閉電解開(kāi)關(guān)，放出電解液，并用蒸餾水清洗電解池，然后關(guān)閉凈化裝置。

定硫儀試驗(yàn)連續(xù)行，如中間間隔時(shí)間較長(zhǎng)，在試驗(yàn)前需加燒個(gè)廢樣。

使用要求

1、開(kāi)啟電源:按下電源開(kāi)關(guān)，通電后儀器行自檢，自檢通過(guò)后自動(dòng)升溫。

2、當(dāng)爐溫升到1100℃時(shí)，啟動(dòng)載氣系統(tǒng)，檢查氣密性。方法如下:用止血夾夾住電 解池的氣管和放液管，此時(shí)應(yīng)看到氣體量計(jì)浮子慢慢下降，如降到500ml/min 以下表示合格，否則應(yīng)檢查并解決問(wèn)題后方可繼續(xù)做實(shí)驗(yàn)。

3、接著打開(kāi)放液管和止血夾，把電解液吸入電解池，電解液吸入電解池，電解液 般不過(guò)電片上端2厘米。調(diào)整攪拌速度(在攪拌子不失步的情況下，攪拌速度 快些較好)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不允許改變攪拌速度，否則此次實(shí)驗(yàn)無(wú)效。調(diào)節(jié) 量計(jì)，使氣為1000ml/min左右，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)經(jīng)常觀察氣量，如過(guò)低則 應(yīng)調(diào)整。

4、當(dāng)爐溫升到1150℃時(shí)，即可開(kāi)始做實(shí)驗(yàn)。在測(cè)正式樣前做1-3個(gè)廢樣。如果 電解液長(zhǎng)時(shí)間不用，顏色很深，用硫含量較的煤做廢樣，直到結(jié)果不為零 且電解液顏色變淺為止，做廢樣目的是使電解液達(dá)到儀器所要求的平衡狀態(tài)。 批試樣連續(xù)做，如中間間斷長(zhǎng)的時(shí)間(半小時(shí)以上)，為確保準(zhǔn)確 度，在繼續(xù)實(shí)驗(yàn)前加做個(gè)廢樣。

5、實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，關(guān)閉載氣系統(tǒng)，放出電解液，并用蒸餾水清洗電解池。

6、返回主菜單，有自動(dòng)關(guān)機(jī)作用的儀器使用自動(dòng)關(guān)機(jī)，其他型號(hào)的定硫儀則關(guān)閉電 源開(kāi)關(guān)，下班前關(guān)閉總電源。

1、凈化器:量計(jì)示應(yīng)在 0.8~~1.2 之間。若氣密性下降，重點(diǎn)應(yīng)檢查以下件:氣泵、量計(jì)、玻璃管、橡膠管和氣路連接。

(1). 量計(jì):其、出氣口由于和干燥管相連，可能被干燥管內(nèi)的硅膠顆粒阻塞氣路，而使氣量不穩(wěn)，或調(diào)不到規(guī)定量;其內(nèi)如果入液體或入粉塵和潮氣結(jié)合，將給小浮子成很大阻力，也成量不穩(wěn)或無(wú)法調(diào)節(jié);其本身的損壞如內(nèi)氣路密閉不嚴(yán)，針形閥也成量不可調(diào)或不穩(wěn)。

(2) 玻璃管:其下兩端應(yīng)填充脫酯棉。分別遮蔽上下兩個(gè)氣孔，使其內(nèi)容物不致吸入連接管道內(nèi)，阻塞氣路。其本身如有小裂紋，可用用膠密封，硅膠旦變色，要及時(shí)更換。

(3) 氣泵:其原理是內(nèi)由電磁作用帶動(dòng)兩個(gè)皮碗作往復(fù)運(yùn)動(dòng)，產(chǎn)生空氣動(dòng)力。其發(fā)生故障般都是兩個(gè)皮碗破裂所致。皮碗破裂，則抽力下降，表現(xiàn)為量計(jì)浮子直往下掉，量不穩(wěn)，與 1 、 2 表現(xiàn)樣。

(4) 橡膠管:容易老化，成系統(tǒng)漏氣，量不穩(wěn)。

以上故障的表現(xiàn)都樣，每次試驗(yàn)都要行的檢漏作都是針對(duì)它們的(當(dāng)然另外也包括電解池)反映到做樣結(jié)果上，都是使測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定，忽忽低。

2、電解池:

(1) 電解池的上蓋要旋緊，密封圈老化，各個(gè)出孔處 開(kāi)膠，都是成漏氣的原因。

(2) 電解池內(nèi)四個(gè)片，兩個(gè)小的組，為示電 兩個(gè)大的組，為電解電。示電起感受電解液滴定情況并而控制電解電行滴定的作用。如果個(gè)電出毛病，都將成實(shí)驗(yàn)無(wú)法行。所以定要保證四個(gè)片表面的潔凈，其封膠處不得開(kāi)裂。

若示電片與其引線斷開(kāi)(如封膠開(kāi)裂時(shí))將成電解電持續(xù)電解，不能停止。電解液發(fā)紅，屏幕飛快計(jì)數(shù)(即使不放煤樣)，其表面粘污也是這樣現(xiàn)象:若電解電片與其引線斷開(kāi)，將成做樣時(shí)電解液越來(lái)越白，但屏幕始終不計(jì)數(shù)，即相當(dāng)于電解開(kāi)關(guān)關(guān)閉狀態(tài)。其表面粘污則表現(xiàn)為電解遲頓，即液體很白時(shí)電解才突然開(kāi)通，測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低且不穩(wěn)定。

處理辦法:對(duì)表面粘污的，可做清潔處理。對(duì)開(kāi)膠導(dǎo)致斷開(kāi)的，可將殘膠剔除，取下與片相連的塑料管，清洗其內(nèi)壁，更換已腐蝕的引線分，重新焊接，封膠，不可將裂口封膠了事，因其內(nèi)可能已積存電解液，引線已被腐蝕，與片不導(dǎo)通。

(3) 電解池的引出線插頭及機(jī)器上插座，日久氧化，松動(dòng)所成 的故障現(xiàn)象與片受污染或開(kāi)路樣，可將插頭鍍上薄層焊錫，除去其氧化層增加插頭與插座的緊密性，也可將引線直接接焊至機(jī)內(nèi)相應(yīng)點(diǎn)。

3、攪拌器:其原理是利用旋轉(zhuǎn)的磁場(chǎng)，帶動(dòng)電解池內(nèi)的磁力攪拌棒旋轉(zhuǎn)。若攪拌器磁場(chǎng)減弱或其電機(jī)轉(zhuǎn)速減慢，則相應(yīng)地成攪拌速度減慢。攪拌棒的磁力消退，是成攪拌失步現(xiàn)象的常見(jiàn)原因，可更換之或?qū)ζ涑浯拧嚢杷俣仍娇欤接欣?SO2 水合物的均勻滴定，攪拌速度過(guò)低也測(cè)定結(jié)果不理想的個(gè)原因，實(shí)驗(yàn)中攪拌器若停轉(zhuǎn)，則即發(fā)生過(guò)電解現(xiàn)象。

4、燃燒爐:

(1) 熱電偶的正確安裝很重要，向下插到碰到硅碳管后回退2mm. 離的越遠(yuǎn)，則儀器顯示值低于實(shí)際爐溫遲遲升不到設(shè)定溫度(實(shí)際爐溫早已達(dá)到)或者升到設(shè)定℃后，控制度不好，在控溫點(diǎn)上下幾十甚至上百度的波動(dòng):如果熱電偶碰在硅碳管上，則當(dāng)升到溫時(shí)，會(huì)有漏電由硅碳管竄入機(jī)內(nèi)，使顯示溫度大幅度波動(dòng)，直線下掉甚至出現(xiàn)負(fù)溫度(要與熱電偶接返成的溫度下降出現(xiàn)負(fù)溫度區(qū)分開(kāi))，嚴(yán)重的擊壞儀器溫度分電路。控溫異常，爐溫過(guò)(遠(yuǎn)于 1050 ℃)的現(xiàn)象是:向爐膛內(nèi)看，已不是正常的紅光，而是已經(jīng)發(fā)白，往往成石英舟與異徑管粘連，嚴(yán)重的有異徑管燒彎，異徑管與硅碳管粘連現(xiàn)象，如果送入煤樣，退出時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)煤灰已熔化在瓷舟上，無(wú)法刮掉，可視實(shí)際情況調(diào)整熱電偶位置或調(diào)整設(shè)定溫度。如果熱電偶未接好或其內(nèi)斷路，則儀器顯示 1 ，表示量程:如果熱電偶短路，則儀器始終顯示室溫。

(2) 異徑管是試樣的密閉燃燒室，保證燃燒產(chǎn)生的 SO2 氣體在氣泵作用下入電解池。如其有裂紋或斷裂，將會(huì)成含硫氣體外逸，使測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低且不穩(wěn)定，異徑管處于溫下，又隱蔽于爐體內(nèi)，故斷裂處較隱蔽，感覺(jué)異常時(shí)可松開(kāi)爐口的緊固螺絲，將其抽出檢查。

(3) 硅碳管調(diào)試時(shí)以 10 Ω為佳值。其阻值過(guò)大或過(guò)小，都將成大加熱電變小，其自然老化后，阻值將會(huì)變大。表現(xiàn)為升溫時(shí)間變長(zhǎng)或升不到設(shè)定溫度:此時(shí)爐模擬顯示燈不能達(dá)到 9 或 10 燈亮位置。處理辦法般以更換為好，判定時(shí)可量其阻值情況。