應用背景
近些年來,隨著經濟的發展,特別是新興產業的崛起,在制造領域,鋰鋁系列合金用于飛機、火箭、船舶、車輛的殼體或結構部件,鋰基樹脂用于潤滑。在核電領域,鋰用作鈾反應堆得裂變控制棒,作為受控核聚變的主要原料。值得關注的是,在戰略新興產業領域,鋰用于新能源,當今新能源汽車的普遍應用需要大量的鋰源。
鋰源大部分來自鋰礦石的開采及后續的提煉工藝來獲取。而鋰在地殼中的含量約為0.0065%,已知的含鋰礦物有150多種,主要以鋰輝石、鋰云母、透鋰長石、磷鋰石礦等形式存在,世界上的鋰礦主要分布在南美洲、北美洲、亞洲、大洋洲、非洲。全球鋰資源主要以固態硬巖型(偉晶巖型或花崗巖型鋰礦脈)和液態鹵水型(富鋰鹽湖鹵水等)兩種形式存在。目前開采利用的鋰資源主要為偉晶巖礦床和鹵水礦床。我國絕大多數鋰礦資源(86.8%的鹵水鋰和60.5%的硬巖鋰)分布在青藏高原、四川西部地區等自然條件惡劣的地方,開發難度高,技術欠缺。
非洲已探明鋰礦中資源儲量較大,資源量較為集中,目前已發現的鋰礦中78%的儲量和88%的資源量分布在剛果(金)和馬里兩國,并且以剛果(金)為主。非洲的鋰礦幾乎均為與花崗偉晶巖有關的硬巖型鋰礦,往往形成于裂谷構造演化之后,堿性巖漿、碳酸巖漿和偉晶巖等綜合作用的產物,礦石礦物以鋰輝石為主。
品位較高的Manono礦(錫鋰礦,平均品位1.65%Li2O)和Goulamina礦(硬巖鋰礦,平均品位1.51%Li2O)已經與多家中國鋰鹽生產商開展合作,優質鋰礦項目的競爭激烈。2020年以來贛鋒鋰業、盛新鋰能、天宜鋰業、中礦資源等公司在非洲的鋰礦布局加速,簽訂了多份包銷協議,并開展了更深層次的股權合作。 在鋰礦石的開采中需要對鋰含量進行檢測。第三方檢測機構使用電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)或者化學滴定法來進行鋰含量的測定。當鋰元素為微量時,其含量<15%>50~60% 選擇滴定法更準確性更好。但單個樣品測試費用昂貴高達600元以上,
通常為了數據的準確性及穩定性,送樣檢測個數一般達到3-5個,一次送樣測試費用高達2000元以上,而且測試周期長,在國內一般最少7個工作日以上才能得到測試結果,而且對于在非洲進行野外開礦作業,想要得到鋰礦中的鋰含量數據必須將樣品送寄有關檢測實驗室分析,周期可能更長。
因此,在這種形勢下,便攜式X 射線衍射(pXRD)分析儀將會發揮巨大的優勢:
1、便攜設備,操作簡單,隨時隨地準確測試礦物成分及含量。
2、快速檢測鋰礦中鋰含量,效率高,15min左右可檢測出結果。
3、從長遠來看可縮減成本,無需每次耗時耗資金送寄檢測機構。
X 射線衍射儀應用
映SHINE儀器是的一款便攜式XRD/XRF設備, 映SHINE儀器移動式XRD系統是一款高性能、全封閉、電池操作、封閉射線式便攜XRD分析儀,可以通過對鎂到鈾元素進行的一次性快速XRF掃查,提供材料主要成份、次要成份或微量成份的全晶相ID信息。系統對樣品進行極少準備的技術及其的樣品艙,可使操作人員在野外對樣品進行快速的分析。
映SHINE的分析速度極快、數據質量高,而且就在用戶最需要得知檢測結果的樣本檢測現場,為用戶實時提供定量化學成份值
映SHINE一起同時運送給用戶的附件中有一個必需的軟件(CrystalX分析軟件),用于處理X射線衍射數據結果。這個軟件中集成了AMCSD礦石數據庫、ICDD礦石數據庫、ICSD礦石數據庫,支持用戶進行跨數據庫物相匹配。針對定量分析,CrystalX分析軟件提供了參考密度比率(RIR)定量分析方式以及對各種衍射圖案進行分析的工具。
此外,映SHINE還可以多種文件格式提供XRD圖案數據,從而可使用戶方便地獲得第三方項目中的XRD圖案的判讀信息。
檢測案例
1)樣品介紹
非洲的鋰礦幾乎均為與偉晶巖有關的硬巖型鋰礦。含礦偉晶巖可分為帶狀構造偉晶巖和無帶狀構造偉晶巖兩大類。
(1)帶狀構造偉晶巖鋰礦床。該類礦床的礦物成分復雜,除含有大量鋰輝石、透鋰長石、鋰云母、鋰霞石和磷鋁鋰石等礦物之外,還常含有少量可綜合利用的綠柱石、鈮鉭鐵礦、錫石、銫榴石等多種稀有金屬礦物。這類礦床中鋰輝石含量約為20%,晶體粗大,最大長度可超過14m,是目前優質低鐵鋰輝石精礦的主要來源(如澳大利亞的格林布希斯鋰礦)。
(2)無帶狀構造偉晶巖礦床。此類礦床的偉晶巖體基本是單相均質巖體,由鈉長石、微斜長石、石英、白云母和鋰輝石組成,少量礦物有綠柱石、錫石和鉭鈮礦物。鋰輝石分布均勻,其含量可占巖體總量的25%,是偉晶巖型鋰輝石的重要來源。這類鋰礦床通常是獨立的鋰礦床,或者是伴有少量鈹和鉭的鋰礦床。美國北卡羅來納州“錫石-鋰輝石"帶的金斯山礦床和貝瑟默城礦床可作為典型代表。
這些晶體礦物能夠被X射線衍射儀(XRD)檢測并且分析出來,并給出定量結果,操作簡單快速,檢測結果準確,為礦物的開采時保證Li2O品位的高低提供了保障。
2)樣品/制樣
本實驗采用浪聲公司的映SHINE便攜式X射線衍射(XRD)分析儀,對產于非洲馬里的鋰輝礦進行檢測分析,通過浪聲提供的口袋制樣盒制取粉末樣品,將樣本放入樣本艙內進行檢測并獲得樣本衍射圖譜,使用CrystalX分析軟件對衍射圖譜進行成分定性及定量分析。

3)礦石測試流程圖

4)分析結果

圖 #低品位鋰輝礦的分析結果

圖 #高品位鋰輝礦的分析結果
由浪聲公司的映SHINE便攜式X射線衍射(XRD)分析儀測試結果可知非洲馬里鋰輝礦主要由鋰輝石、鈉長石和石英組成。
1#低品位鋰輝礦中的鋰輝石(LiAlSi2O6)質量分數為12.75%,計算得Li2O的品位為1.03%;
2#高品位鋰輝礦中的鋰輝石(LiAlSi2O6)質量分數為40.84%,即Li2O的品位為3.29%。綜上所述,分析結果準確反應出非洲馬里鋰輝礦中的鋰輝石(LiAlSi2O6)的含量,可得出Li2O的品位,為非洲采礦現場鋰輝礦中的Li2O的品位高低鑒別提供重要的數據支撐。
結論
從分析結果表明,通過浪聲公司SHINE映便攜式XRD分析儀現場快速的分析馬里鋰輝礦中的鋰輝石的含量得出Li2O的品位,有助于幫助采礦行業提供高效準確的數據支撐,加快項目的推進。
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