
電池老化與濫用行為是引發安全事故的主要誘因之一。其中,過放電作為一種常見的電濫用行為,往往在不經意間悄然發生——電池組中個別單體因一致性差異反復過放電,日積月累便可能埋下安全隱患。

近期,石家莊鐵道大學與中國科學技術大學的研究團隊在《中國安全科學學報》上發表了一篇名為《三元鋰離子電池過放電循環后性能及熱穩定性試驗》的重要研究,利用 THT絕熱加速量熱儀 EV-ARC,系統揭示了三元鋰離子電池在過放電-再次充電循環后的電池熱穩定性變化規律。
實驗內容
試驗使用的是額定容量為25Ah(2.75~4.2V)的商用軟包電池,電池尺寸134*9.2*201mm,化學體系:LiNi0.5Co0.2Mo0.3O2 正極,石墨負極,陶瓷隔膜。
試驗平臺如圖 1 所示,測試電池被放置在高低溫防爆箱中,并通過導線連接至充放電循環測試儀。上位機系統與高低溫防爆箱及充放電循環測試儀實現聯動控制,可實時采集電池在不同測試階段的電壓、電流、容量等參數。

圖1 試驗平臺
將電池編號,1號、2號、3號電池分別以1C恒流恒壓充電至滿電,1C恒流放至 2.75、2.15v、2.3v,以此循環,每循環20圈再執行一次HPPC測試(如圖2)。在完成過放電工況的循環后,測試電池將轉入絕熱加速量熱儀中開展熱失控測試,記錄熱失控初始溫度、峰值溫度、溫升速率等特征參數,分析其熱安全性。

圖2 試驗流程
實驗結果

圖3 絕熱條件下2號電池端電壓、表面溫度隨時間的變化和溫度與溫升速率的關系
1、熱失控時間大幅提前
在50% SOC條件下,過放電循環2號電池的自產熱起始溫度θ_ER降至154.92℃,熱失控初始溫度θ_TR為173.42℃,熱失控峰值溫度θ_max為280.20℃。與新鮮電池和正常循環電池相比,過放電循環電池的自產熱起始溫度明顯降低,達到熱失控的時間顯著提前。這意味著,經歷過放電循環的電池在同等熱條件下更容易“失控"。

圖4 各電池表面溫度與時間關系曲線
2、熱失控劇烈程度相對減弱
值得注意的是,過放電循環電池的熱失控最大溫度低于新鮮電池和正常循環電池(如圖4)。這一看似“矛盾"的現象,恰恰反映了過放電對電池內部活性物質和儲能體系的不可逆損傷——電池“燃料"減少了,爆發力雖然減弱,但失控的“引信"卻變得更敏感了。

圖5 絕熱條件下溫升速率與溫度的關系曲線
3、鋰枝晶風險浮出水面
熱失控后對電池進行解剖觀察發現(如圖6),電池發生過嚴重的鼓脹,層疊結構從側面暴露。在靠近極耳處有明顯的白色斑點,經分析為鋰沉積形成的鋰枝晶,且有刺穿隔膜的趨勢。這正是過放電循環積累下的量變——鋰枝晶逐漸生長,一旦穿透隔膜便會引發電池內短路,進而觸發熱失控。

圖6 過放電循環電池熱失控后的外觀
結論
這項研究揭示了一個重要警示:即使是輕度過放電,如果不能及時發現,在多次積累的情況下也會對電池帶來不可逆的性能影響和安全隱患。而 EV-ARC 絕熱加速量熱儀,正是幫助研發人員“看見"這些隱患的關鍵工具——從自產熱溫度的細微變化到熱失控時間的提前,每一個數據點都是電池安全的“預警信號"

如您對 EV-ARC 絕熱加速量熱儀在電池熱安全測試中的應用感興趣,歡迎留言或私信咨詢,我們將為您提供專業的技術方案與測試服務。

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