PFAS 最早于 20 世紀(jì) 40 年代研制成功，此后，工業(yè)和商業(yè)部門將其廣泛用于要求熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性、耐水性和耐污性的產(chǎn)品。20 世紀(jì) 90 年代后期，由于串聯(lián) LC-MS/MS 以及LC-HRMS儀器的發(fā)展，人們可以進(jìn)行低水平的目標(biāo)檢測，因此開始意識到環(huán)境中存在 PFAS 污染。大多數(shù)法規(guī)側(cè)重于管控 PFAS 的環(huán)境污染，PFAS 從各種渠道滲透到水和土壤樣品中，例如垃圾填埋場或用于撲滅易燃液體火災(zāi)的水成膜泡沫滅火劑 (AFFF)。由于這些長效期化學(xué)品非常穩(wěn)定并且易于在植物和動物組織中進(jìn)行生物累積，因此迫切需要分析其他基質(zhì)中所含的 PFAS。

本研究開發(fā)一種高效穩(wěn)定的方法，采用 LC-HRMS 質(zhì)譜儀，在ng/g水平上有效地提取、鑒定和定量牛奶中的目標(biāo)全氟烷基和多氟烷基物質(zhì) (PFAS)。根據(jù)多種受管制的 USFDA C-010.03 方法中引用的適用參考標(biāo)準(zhǔn)，選擇 34 種目標(biāo) PFAS 化合物。采用牛奶作為測試基質(zhì)，以驗(yàn)證方法適用性。

實(shí)驗(yàn)部分

1.1材料與試劑

甲醇：色譜純（Merck）、乙腈：色譜純（Merck）、乙酸銨：色譜純（Merck）、甲酸：色譜純（Merck）、Supel™ QuE QuEChERS tube（Non-Buffered Tube 2, pk of 50, suitable for PFAS testing）、Supel™ QuE QuEChERS tube（suitable for PFAS testing, volume 15 mL, pkg of 50 ea）、試驗(yàn)用水：去離子水（一級水）。

1.2 樣品前處理過程

? 稱取10g（±0.1g）牛奶置于50mL離心管中；

? 加標(biāo)含量：0.01μg/kg；

? 加50μL同位素內(nèi)標(biāo)溶液加入樣品中（50μL of 20 ppb）；

? 加10mL乙腈，

? 加入150μL甲酸；

? 加入Supel™ QuE Non-Buffered Tube 2, pk of 50,suitable for PFAS testing（ 55295-U）；渦旋30s，然后振蕩提取10min；以4200rpm轉(zhuǎn)速離心5min；

? 全部上清液分裝到Supel™ QuE PSA/ENVI-Carb™ Tube 3（含300mgPSA,150mgGCB)的15mLdSPE離心管中，渦旋30s，以4200rpm轉(zhuǎn)速離心5min（55479-U）；

? 取6mL上清液轉(zhuǎn)移到清潔的15mL離心管中；

? 35℃下氮吹至近干，加入400μL甲醇：水（60：40）復(fù)溶，渦旋；

? 進(jìn)樣10μL，LCMSMS分析。

1.3 PFAS測試分析條件

Table 1. LC-HRMS conditions for the analysis of PFAS in milk

Table 2. MS conditions utilized in the analysis of PFAS in milk

TIC提取離子流圖

圖1:1.0 μg/L的濃度下溶劑標(biāo)準(zhǔn)品中提取的 PFAS 化合物的提取離子流圖。早期洗脫峰表現(xiàn)出良好的峰形

PFAS 和內(nèi)標(biāo)分析物

結(jié)論

本試驗(yàn)采用QuEChERS固相分散萃取凈化的前處理方式，結(jié)合LC-HRMS測定牛奶中34種PFAS化合物的含量，34種PFAS化合物在相應(yīng)的線性范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于 0.9990，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)符合相關(guān)法律法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)要求。可測定牛奶中的34種PFAS化合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本研究方法快速簡便、重現(xiàn)性和耐用性好，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，以期為市場監(jiān)管部門的監(jiān)督查收提供技術(shù)支撐。

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