重鉻酸鉀氧化法測定土壤有機質基于氧化還原反應原理。在加熱條件下，用過量的重鉻酸鉀 - 硫酸溶液氧化土壤中的有機碳，重鉻酸鉀中的六價鉻被還原為三價鉻。剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標準溶液滴定，根據消耗的重鉻酸鉀量計算出有機碳的含量，再乘以換算系數（通常為 1.724）得到土壤有機質含量。此方法中，硫酸不僅是酸性介質，還能提高重鉻酸鉀的氧化能力，同時使反應生成的三價鉻離子形成穩定的配合物。

儀器與試劑

（一）儀器

硬質試管（25×200mm）

油浴鍋（或鐵絲籠）

溫度計（0-300℃）

酸式滴定管（25mL 或 50mL）

錐形瓶（250mL）

移液管（10mL、20mL）

天平（精度 0.0001g）

烘箱

瑪瑙研缽

樣品篩（孔徑 0.15mm）

漏斗、濾紙

（二）試劑

重鉻酸鉀標準溶液（0.8mol/L）：稱取經過 130℃烘干 2-3 小時的重鉻酸鉀（分析純）39.2245g，溶于蒸餾水中，定容至 1000mL，搖勻。

硫酸亞鐵標準溶液（0.2mol/L）：稱取硫酸亞鐵（分析純）55.6g 或硫酸亞鐵銨（分析純）80.0g，溶于蒸餾水中，加入 20mL 濃硫酸，冷卻后定容至 1000mL，搖勻。此溶液易被氧化，需每天標定。

鄰菲啰啉指示劑：稱取鄰菲啰啉（分析純）1.485g 與硫酸亞鐵（分析純）0.695g，溶于 100mL 蒸餾水中，貯于棕色瓶中。

濃硫酸（分析純，密度 1.84g/cm3）

石英砂（經 105℃烘干，用于空白試驗）

樣品制備

采集具有代表性的土壤樣品，去除石塊、植物殘體等雜質。

將土壤樣品平鋪在瓷盤中，置于烘箱中，在 60-70℃下烘干（避免高溫導致有機質損失）。

冷卻后用瑪瑙研缽研磨，過 0.15mm 樣品篩。

將過篩后的樣品裝入潔凈樣品瓶，貼好標簽備用。

測定步驟

稱取 0.1-0.5g（精確至 0.0001g）土壤樣品放入硬質試管中，加入 10.0mL 0.8mol/L 重鉻酸鉀標準溶液，輕輕搖勻，再緩慢加入 20mL 濃硫酸，搖勻后在試管口放一小漏斗（防止蒸發）。

將試管放入預先加熱至 185-190℃的油浴鍋中，使試管中的液面低于油面，保持油浴溫度在 170-180℃，沸騰 5 分鐘（從試管內溶液開始沸騰時計時）。

取出試管，冷卻至室溫，將試管內溶液連同殘渣全部轉入 250mL 錐形瓶中，用蒸餾水沖洗試管和漏斗數次，總用水量不超過 70mL，搖勻。

加入 3-5 滴鄰菲啰啉指示劑，用 0.2mol/L 硫酸亞鐵標準溶液滴定至溶液由橙黃色經藍綠色變為磚紅色即為終點，記錄消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積（V）。

同時做空白試驗：稱取 0.5g 石英砂代替土壤樣品，其余步驟同上，記錄消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積（V0）。

每個樣品至少測定 3 次，取平均值作為測定結果。

注意事項

樣品稱量量應根據有機質含量調整，有機質含量高的樣品稱取量少些，反之則多些，使消耗的硫酸亞鐵標準溶液體積不低于空白試驗的 1/3，以保證測定精度。

油浴溫度和沸騰時間必須嚴格控制，否則會影響氧化程度，導致結果偏差。

硫酸具有強腐蝕性，操作時需小心謹慎，避免濺到皮膚和衣物上。

硫酸亞鐵標準溶液易被氧化，每次使用前需用重鉻酸鉀標準溶液進行標定。

滴定過程中，溶液顏色變化明顯，終點判斷要準確，若滴定過量，需重新測定。

試驗結束后，廢液需進行處理，避免污染環境。