介孔硅包金納米棒(AuNR@mSiO?)是核殼結構納米復合材料,核心為金納米棒(AuNR),外層包覆介孔二氧化硅(mSiO?),兼具 AuNR 的光熱轉換與表面等離子體共振(SPR)特性、mSiO?的高比表面積與可控介孔結構,在生物醫學、催化、傳感等領域應用廣泛。以下從合成與應用兩方面詳細說明:
合成方法
合成核心是先制備金納米棒,再包覆介孔硅,最后去除模板并功能化,常用種子生長結合溶膠 - 凝膠法(如 St?ber 法),步驟如下:
金納米棒(AuNR)合成(種子介導生長法)
種子制備:在十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)溶液中,加入氯金酸(HAuCl?),用NaBH?快速還原,制得粒徑約 3-5nm 的金種子,于 25℃靜置備用。
生長過程:將 CTAB、HAuCl?、硝酸銀(AgNO?)混合,加入抗壞血酸(AA)還原,再加入金種子,控溫 25-30℃反應 12-24h,通過調整 Ag?濃度、AA 用量等控制 AuNR 長徑比(通常 3-5),使其縱向 SPR 峰位于近紅外區(700-900nm),離心純化后分散備用。
介孔硅包覆(溶膠 - 凝膠法 / St?ber 法)
以 CTAB 為介孔模板,將 AuNR 分散液與 CTAB、氨水混合,逐滴加入正硅酸四乙酯(TEOS)作為硅源,在 25-40℃攪拌反應 12-24h,TEOS 水解縮合形成介孔 SiO?層,控制 TEOS 用量、反應時間可調節硅層厚度(10-50nm)與孔徑(2-10nm)。
用乙醇 / 鹽酸混合液回流或離子交換法去除 CTAB 模板,得到潔凈介孔結構,離心洗滌后分散。
功能化修飾
表面改性:用 3 - 氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)修飾引入氨基,可接枝靶向分子(如抗體、適配體)、PEG(提高生物相容性)等。
藥物負載:通過溶劑浸漬、吸附等方法在介孔中負載化療藥、抗生素等,載藥量可達 20-60wt%。
應用領域
生物醫學領域
光熱治療(PTT)與化療協同治療
AuNR 在 808nm 近紅外光照射下高效光熱轉換,局部升溫至 42-48℃殺死腫瘤細胞;熱效應同時觸發介孔中化療藥(如阿霉素、紫杉醇)快速釋放,實現光熱 - 化療協同,抗癌效率顯著提升,還可降低化療藥用量與副作用。
例如負載地塞米松的 AuNR@mSiO?,經近紅外光調控,12h 藥物釋放率達 76.96%,遠高于無激光組(33.43%)。
藥物遞送與靶向治療
介孔 SiO?高比表面積(500-1000m2/g)與多孔結構可高效負載藥物,表面修飾靶向分子(如葉酸、RGD 肽)實現腫瘤靶向遞送;也可用于抗菌藥物遞送,AuNR 抗菌性與抗生素緩釋結合,解決細菌耐藥性問題。
生物成像與診斷
AuNR 的 SPR 效應使其可用于暗場成像、光聲成像,近紅外區成像深度深、背景干擾??;介孔 SiO?修飾靶向分子后,能實現腫瘤等病變部位靶向成像。
可作為拉曼增強基底,檢測限低至 10?12M,用于腫瘤標志物(如 CEA、AFP)高靈敏檢測,助力疾病早期診斷。
其他生物醫學應用
如構建近紅外響應型納米復合材料用于鼓膜給藥,逆轉順鉑誘導的聽力損失,通過光熱效應提升藥物滲透與精準釋放,保護內耳毛細胞。
催化領域
介孔 SiO?包覆提高 AuNR 穩定性與分散性,介孔結構為反應提供大量活性位點,可用于有機合成(如醇氧化、烯烴加氫)、環境催化(如降解有機污染物)等,通過調控介孔孔徑與表面性質優化催化效率,甲基橙等污染物降解率超 90%。
光學傳感領域
基于 AuNR 的 SPR 特性,介孔 SiO?修飾后可制備折射率傳感器,靈敏度達 390nm/RIU,用于檢測大腸桿菌等微生物(檢測限 10CFU/mL);也可制備溫度傳感器,表面修飾溫敏聚合物(如 PNIPAM),通過 SPR 峰位移實現溫度檢測,還可用于溫度觸發藥物釋放。
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