鎘前驅體:將醋酸鎘 / 氧化鎘與油酸(OA)/ 油胺(OAm)在十八烯(ODE)中加熱至 150-200℃,形成油溶性油酸鎘(Cd (OA)?),真空除水脫氧
硫前驅體:將硫粉溶解于三辛基膦(TOP)/ 油胺中,配制成 0.1-0.5 M 溶液,避光保存
在氬氣保護下,將鎘前驅體溶液加熱至 220-300℃
快速(<1 秒)注入硫前驅體溶液,瞬時形成過飽和溶液,引發均勻成核
控制反應時間(1-30 分鐘)調節粒徑,時間越長粒徑越大
冰浴終止反應,加入甲醇 / 丙酮沉淀,離心收集量子點
粒徑可控(2-6 nm),單分散性好(PDI<0.15),熒光半峰寬窄(<40 nm)
反應條件溫和,設備簡單,適合實驗室規模制備
配體種類(OA/OAm/TOP)可調控表面性質和光學性能
將 Cd 源(醋酸鎘)、S 源(硫脲 / 硫粉)和配體(油酸 / 十六胺)溶解于高沸點溶劑(如苯甲醚 / ODE)中
轉移至高壓反應釜,180-250℃反應 6-24 小時
自然冷卻后,用乙醇沉淀,離心純化,真空干燥
晶體質量高,缺陷少,量子產率可達 60-80%
反應密閉,減少氧化,適合合成對氧敏感的量子點
可通過調節填充度(50-80%)和溫度控制粒徑
使用二硫代氨基甲酸鎘等熱分解前驅體
在 ODE 中加熱至 200-280℃,前驅體分解同時形成 CdS 納米晶
配體(如油酸)原位修飾表面,提高穩定性
反應可控性強,粒徑分布極窄(<30 nm)
前驅體成本較高,適合特殊應用場景
| 方法 | 原理 | 特點 | 適用場景 |
|---|---|---|---|
| 界面合成法 | 油 - 水兩相界面反應,Cd 源在油相,S 源在水相 | 低溫(60-90℃),低毒性,環境友好 | 低成本、綠色合成 |
| 微波輔助法 | 微波加熱加速反應,縮短至幾分鐘 | 反應快,能耗低,粒徑均勻 | 快速篩選實驗條件 |
| 微流控合成 | 微通道內精確控制前驅體混合與溫度 | 可連續化生產,批次穩定性好 | 工業化生產探索 |
| 參數 | 影響規律 | 控制要點 |
|---|---|---|
| 前驅體比例 | Cd:S=1:1-1:2(摩爾比),S 過量提高結晶度 | 精確稱量,避免局部濃度不均 |
| 反應溫度 | 溫度越高,成核速率越快,粒徑越小 | 熱注射法 220-280℃,溶劑熱法 180-220℃ |
| 配體濃度 | 配體過量(5-10 倍)抑制團聚,提高穩定性 | 油酸 / 油胺濃度 0.2-0.5 M,平衡配位數與反應活性 |
| 注射速度 | 速度越快,成核越均勻,粒徑分布越窄 | 注射器口徑≥1mm,快速注入(<1 秒) |
| 反應時間 | 時間延長,粒徑增大,熒光紅移 | 分階段取樣監測,控制生長進程 |
先合成 CdS 核,冷卻至 180-200℃
緩慢滴加 Zn 前驅體(油酸鋅)和 S 前驅體混合溶液,控制殼層厚度(1-3 層原子)
保溫 1-2 小時,促進殼層均勻生長
量子產率從 30-50% 提升至 60-80%
抗光漂白能力增強,穩定性提高 10 倍以上
表面缺陷減少,熒光半峰寬進一步變窄(<35 nm)
量子點發光二極管(QLED):作為藍光發射層,與綠光 / 紅光量子點組合實現全彩顯示,色純度高(色坐標接近 Rec.2020)
太陽能電池:作為敏化劑修飾 TiO?電極,提高光電轉換效率(量子效率 > 80%),適合構建多結電池
光電探測器:用于紫外光探測,響應速度快(ns 級),探測極限低(<10?12 W/cm2)
熒光標記與成像:油溶性 CdS 量子點經表面改性(如 PEG 化)后可用于細胞成像,熒光亮度高,抗光漂白能力強
藥物遞送:作為疏水藥物載體,負載紫杉醇、阿霉素等,提高藥物水溶性和生物利用度
生物傳感器:PVP 修飾的 CdS 量子點可與生物分子(如 DNA / 抗體)結合,用于病原體檢測和疾病診斷
光催化:作為光催化劑用于降解有機污染物(如羅丹明 B),可見光響應范圍寬,催化效率高
電催化:修飾電極表面用于析氫反應(HER),過電位低,穩定性好
均相催化:負載金屬納米粒子(如 Au/Pt),用于有機合成反應(如 Suzuki 偶聯),提高催化活性和選擇性
| 應用方向 | 具體用途 | 優勢 |
|---|---|---|
| 防偽技術 | 制備熒光油墨,用于證件防偽 | 熒光強度高 |
| 光學材料 | 摻雜聚合物制備熒光薄膜,用于顯示和照明 | 色彩鮮艷,穩定性好 |
| 潤滑添加劑 | 作為潤滑油添加劑,降低摩擦系數 | 納米尺寸效應,減摩抗磨 |
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