杭州藍天儀器有限公司

查看電話 在線咨詢

立即詢價

您提交后，專屬客服將第一時間為您服務

點擊提交代表您同意《用戶服務協議》《隱私政策》

森林土壤全硫的測定LY/T 1255—1999-標準詳細

閱讀：3957 發布時間：2022-12-5

1 范圍

本標準規定了采用燃燒碘量法和EDTA間接滴定法測定森林土壤與粘粒礦質全量分析中硫的方法。

本標準適用于森林土壤與粘粒礦質全量分析中硫的測定。

引用標準

下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。本標準出版時，所示版本均

為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性。

LY/T 1253-1999 森林土壤礦質全量元素(硅、鐵、鋁、鈦、錳、鈣、鎂、磷)燒失量的測定

3 燃燒碘量法

3.1 方法要點

土樣在1250℃的管式高溫電爐通入空氣進行燃燒，使樣品中的有機硫或硫酸鹽中的硫形成二氧化硫

逸出，以稀鹽酸溶液吸收成亞硫酸，用標準碘酸鉀溶液滴定，終點是生成的碘分子(I2)與指示劑淀粉形

成藍色吸附物質，從而計算得全硫含量(g/kg)。本法適用于0.05~50 g/kg的全硫含量測定。

IO3? ? 3SO3 2? ? I ? ? 3SO4 2?

3.2

試劑

3.2.1 鹽酸-甘薯淀粉吸收液：于 500 mL 正在沸騰的 0.05 mol/L 鹽酸中，加 200 mL10 g 甘薯淀粉溶液，

攪勻(甘薯淀粉指示劑比普通淀粉指示劑終點明顯，特別適用于低硫的測定)。該吸收液使用不宜超過半

個月。

3.2.2 0.0500 mol/L

1 K2Cr2O7標準溶液：稱取 2.4516 g 在 130℃烘過 3 h 的重鉻酸鉀于燒杯中，加少

量水溶解后，移入 1 L 量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.2.3 0.0500 mol/L 硫代*標準溶液：稱取 14.21 g 硫代*(Na2S2O3·

7H2O)溶于 200 mL 水中，

加入 0.2 g 無水碳酸鈉，待溶解，再以水定容至 1 L 放置數天后，以重鉻酸鉀標準溶液標定，其標

定方法如下：

吸取25 mL 0.0500 mol/L

1 K2Cr2O7，標準溶液于150 mL錐形瓶中，加1 g碘化鉀，溶解后加入5 mL

1：1鹽酸，放置暗處5 min，取出以等體積水稀釋。用待標定的硫代*溶液滴定至溶液由棕紅色褪

到淡黃色，即加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示劑(1 g甘薯淀粉溶于100 mL沸水中)，繼續滴定至藍色褪去，

溶液呈無色即為終點，記下硫代*用量，計算其濃度。LY/T 1255—1999

3.2.4 0.01 mol/L 碘酸鉀標準溶液：稱取 2.14 g 碘酸鉀溶解于含有 4 g 碘化鉀和 1 g 氫氧化鉀的熱溶液

中，冷卻后用水定容至 1 L，搖勻。此溶液如需稀釋至低濃度時，同樣也用 4 g/L 碘化鉀和 1 g/L 氫氧化

鉀溶液稀釋之。測定低硫樣品時，可將碘酸鉀標準溶液稀釋 10 倍后應用。標定方法如下：

吸取25 mL待標定的碘酸鉀溶液于150 mL錐形瓶中，加5 mL 1：1鹽酸，立即以剛標定過的相當濃

度的硫代*標準溶液滴定至溶液由棕紅色變為淡黃色，再加入2 mL 10 g/L甘薯淀粉指示劑，繼續滴

定至藍色減褪，溶液呈淡藍色即為終點。滴定近終點時，因藍色褪去較慢，硫代*溶液需要慢慢滴

入，每加1滴，就搖動10~20 s，以免過量。計算滴定度，公式如下：

(1)

32.06

????

T ? c?V

式中：T——碘酸鉀標準溶液對硫的滴定度，mg/mL；

c——硫代*標準溶液的濃度，mol/L；.

V1——消耗硫代*標準溶液的體積，mL；

32.06——硫原子的摩爾質量，mg/mmol；

25——待標定的碘酸鉀溶液體積，mL。

3.2.5 50 g/L 高錳酸鉀溶液：5 g 高錳酸鉀溶于 100 mL 50 g/L 碳酸氫鈉溶液中。

3.2.6 3.2.6 50 g/L 硫酸銅溶液：5 g 硫酸銅溶于 100 mL 水中。

3.3

主要儀器

燃燒法測定硫的裝置圖(見圖1)。

1—盛有 50 g/L 硫酸銅溶液的洗氣瓶；2 一盛有 50 g 高錳酸鉀溶液的洗氣瓶；3 一盛有濃硫酸的洗氣瓶；4 一管式電

爐；5 一燃燒管和燃燒舟；6 一二通活塞；7-吸收瓶；8 一圓形玻璃漏斗；9 一滴定管；10 一三通活塞；11、13、14

一橡皮管；12 一玻璃管；15 一盛吸收液的下口瓶；16、17 一玻璃抽氣管(或真空泵)和廢液排出口；18 一鉑銠溫度

計

圖 1 燃燒法測定硫的裝置圖

吸收系統使用說明：當儀器裝好且經檢查不漏氣后，關閉活塞6，用玻璃抽氣管或真空泵進行

抽氣，轉動活塞10，使玻璃管12與橡皮管11連通，此時盛于瓶15中的吸收液流入吸收瓶7中，約50 mL

體積后，關閉活塞10，開活塞6，調節抽氣管抽氣速度，直至有均勻小氣泡緩緩不斷從包有尼龍布的玻

璃漏斗口冒出為止。此時即可燃燒樣品和進行滴定。當需要排出滴定廢液時，打開活塞10，使玻璃管12

和橡皮管13連通，捏緊橡皮管14，廢液即由玻璃管12經橡皮管13排出。

3.4

測定步驟LY/T 1255—1999

3.4.1 將有硅碳棒的高溫管式電爐預先升溫到 1250℃左右，在吸收瓶中加入 80 mL 鹽酸-甘薯淀粉吸

收液，用吸氣法(可用抽氣管或真空泵抽氣)調節氣流速度，使空氣順序通過盛有 50 g/L 硫酸銅溶液(用

于除去空氣中可能存在的硫化氫)、50 g/L 高錳酸鉀溶液(用于除去還原性氣體)以及濃硫酸的三個洗氣

瓶，然后進入燃燒管，再進入鹽酸-甘薯淀粉吸收液的底部，最后進入抽氣真空泵。用碘酸鉀(KIO3)標

淮溶液滴定吸收液，使之從無色變為淺藍色(2~3 min 不褪色)。

3.4.2

打開燃燒管的進氣端，將盛有 0.5~1.5 g(精確至 0.0001 g)通過 0.149 mm 篩孔的土壤樣品(樣品質

量視土壤含硫量而定)的燃燒舟，用耐高溫的不銹鋼鉤送入燃燒管的最熱處，迅速把燃燒管與其進氣端

重新接緊。此時，樣品中的含硫化合物經燃燒而釋放出二氧化硫氣體，隨流動的空氣進入吸收液，立即

不斷地用碘酸鉀標準溶液滴定(用刻度 0.05 mL 的 10 mL 滴定管)，使吸收液始終保持淺藍色(決不可使溶

液變為無色)，在 2~3 min 不褪色即達終點，記下碘酸鉀標準液的用量(mL)。每測定一個樣品，一般只

需 5~6 min。

3.4.3 再打開燃燒管的進氣端，用不銹鋼鉤取出測定過的燃燒舟，并將另一裝有土樣的燃燒舟送入燃

燒管中，繼續進行下一個樣品的測定，而不需要換吸收液(如果吸收瓶中的吸收液太多時，可轉動活塞，

適當抽走一部分吸收液，并補加鹽酸-甘薯淀粉吸收液)。

3.5

結果計算

(3)

2.497

g/kg

(2)

g/kg 10 1000 1.05

??????

????

? ? ? ? ? ? ? ?

）

）含量（

含量（

）

含量（

G m V T m V T

式中：G——經驗校正常數(1.05)；

V——滴定時用去碘酸鉀標準溶液體積，mL；

T——碘酸鉀標準溶液對硫的測定度，mg/mL；

m——烘干土樣品質量，g；

2.497——由硫換算成三氧化硫的系數。

3.6

允許偏差

按LY/T 1253-1999表1的規定。

注：

注 1：要隨時檢査整個儀器裝置有無漏氣現象。通空氣時，氣流不能太快，否則二氧化硫吸收不。

注 2：測定過程中必須控制溫度為 1250℃士 50℃。低于此值時，則燃燒分解不，影響測定結果，超過此值時，

則硅碳棒易燒壞.燃燒不宜連續使用 6 h 以上，否則易損壞。

注 3：燃燒管要經常保持清潔，同時燃燒管的位置要固定不變，不能隨意轉動儀器裝置中所用的橡皮管和橡皮塞均

需預先在 250 g/L *溶液中煮過，借以除去可能混入的硫。

注 4：通空氣流的目的是幫助高溫氧化燃燒，以有利于分解樣品中的硫酸鹽類，若通氧氣則效果更佳。

注 5：為了促使樣品中全硫更好地分解，可加入助熔劑。助熔劑以無水釩酸為好，用量 0.1 g，也可用 0.25 g 錫粉。

注 6：吸收裝置中的圓形玻璃漏斗口上應包有耐酸的尼龍布，以便使冒出的氣泡細小均勻，使二氧化硫吸收。

注 7：經試驗證明，本法所得全硫結果只相當于實際含量的 95%左右，其原因是某些硫酸鹽(如硫酸鋇)在短時間內

不能分解，故必須乘以經驗校正常數。

EDTA 間接滴定法LY/T 1255—1999

4.1 方法要點

先用過量的氯化鋇將溶液中的硫酸根沉淀。過量的鋇在pH10時加酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示

劑，用EDTA二鈉鹽溶液滴定。為了使終點明顯，應添加一定量的鎂。從加入鋇、鎂所耗EDTA的量(用

空白方法求得)，減去沉淀硫酸根后剩余鋇、鎂所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的鋇量，從而求出

硫酸根量。

4.2

試劑

4.2.1 0.01 mol/L EDTA 溶液：稱取 3.72 g EDTA 二鈉鹽溶于無二氧化碳的水中，定容至 1 L，其濃度

可用標準鈣或鎂溶液標定。

4.2.2 鋇、鎂混合液：稱 2.44 g 氯化鋇(BaCl2·2H2O)和 2.04 g 氯化鎂(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至

1 L，搖勻.此溶液中鋇、鎂濃度各為 0.01 mol/L，每毫升約可沉淀硫酸根 1 mg。

4.2.3 pH10 的緩沖液：67.5 g 氯化銨溶于水中，加入 570 mL 濃氨水(NH4OH，化學純)，加水稀釋至 1

L。

4.2.4

酸性鉻藍 K-萘酚綠 B 混合指示劑：0.5 g 酸性鉻藍 K、1 g 萘酚綠 B 與 100 g 氯化鈉在瑪瑙研缽

中研細，貯于暗色瓶中，密封保存備用。

4.3

主要儀器

半微量滴定管(10 mL)；錐形瓶。

4.4

測定步驟

4.4.1 吸取 20~50 mL LY/T 1253 中脫硅后系統分析待測液于 150 mL 錐形瓶中，用 200 g/L *

逐滴加入，至剛出現氫氧化物沉淀為止，加 1：3 鹽酸酸化，沉淀消失后過量 1 mL，加熱至沸，趕出二

氧化碳，趁熱用吸管緩慢加入過量 25%~100%的鋇、鎂混合液，使硫酸根沉淀，繼續微沸 5 min，

待充分冷卻后放置 2 h 以上。

4.4.2 加 3.5 mL pH10 緩沖液，搖勻，再加 0.2 g 左右酸性鉻藍 K-萘酚綠 B 混合指示劑，搖勻后立即

用 EDTA 標準溶液滴定至由紅色變成藍色，終點前如顏色太淺，可稍添加一些指示劑。記錄所用 EDTA

溶液的毫升數(V1)。

4.4.3

另取與待測液同體積水，同樣加 1：3 鹽酸 1 mL、鋇、鎂混合液、3.5 mL pH10 緩沖液和 0.2 g

左右酸性鉻藍 K-萘酚綠 B 混合指示劑，用 EDTA 溶液滴定，消耗 EDTA 量為 V2(即為空白)。

4.5

結果計算

(7)

(g/kg) (g/kg) 2.497

(6)

(g/kg) (g/kg) 0.3338

(5)

(g/kg) [ ( )/kg] 0.096

(4)

1000

[ ( )/kg] [ 2 (

4 2-

4 2- 4 2- 4 2-

4 2- 4 2-

??????

????????

????

? ?

SO S

S SO

SO SO cmol SO

c t

SO cmol SO V V

含量

含量含量

含量

式中：V2——空白所耗的EDTA體積，mL；

V1——待測液所耗的EDTA體積，mL；

V3——同體積待測液中原鈣鎂所耗EDTA體積，mL；LY/T 1255—1999

c——EDTA溶液的濃度，mol/L；

t s ——分取倍數

? ?

)

(

)

(

t s

體

積

測

定

時

吸

取

待

測

液

定容

定

容體

積

脫硅

后

系

統

分

析

待

測

液

；

m——烘干土樣品質量，g；

0.3338——將硫酸根換算成硫的系數；

2.497——將硫換算成三氧化硫的系數；

0.096——硫酸根離子的摩爾質量，g/mmol。

4.6

允許偏差

按LY/T 1253-1999表1的規定。

注：

注 1：加入鎂的目的在于使終點明顯，因為鋇與氨羧絡合劑形成的絡合物不如鎂絡合物穩定。由于取代反應，鎂起

最后指示終點作用，使終點明顯。

注 2：吸取待測液量與加鋇鎂混合液量應適當，即保證溶液中有相當過量的鋇，才能使硫酸鋇沉淀。此外，過

量的鋇，以及加入的鎂和溶液中原有的鈣、鎂總量，也應與所用的 EDTA 相適應。

注 3：在沸熱的酸性溶液中沉淀硫酸鋇后，必須充分冷卻，陳化，使沉淀作用，沉淀顆粒粗大，以免在 EDTA

測定時由于硫酸鋇沉淀顆粒過細而溶解。沉淀時的溶液酸度應掌握在 0.025 mol/L 左右，勿使過酸，否則會增

加硫酸鋇溶解度。

注 4：測定溶液體積應在 25 mL 左右，不夠者加水稀釋，多于 25 mL 應濃縮，以保證沉淀的酸度及滴定時的 pH。

注 5：在硫酸根含量不多時，硫酸鋇沉淀不妨礙滴定，沉淀多時須濾出。

注 6：有時 V1>V2，這是因為用 EDTA 滴定待測液時，其中鈣、鎂也消耗一定量的 EDTA，所以在計算時應在 V1 中

減去消耗于鈣、鎂的 EDTA 量。如果測定鈣、鎂時所用 EDTA 的濃度與滴定硫酸根時的 EDTA 濃度不同，則

應換算，這一點應予注意。

注 7：如果待測液帶色，可以蒸干后用*去色，以后再用水溶解滴定。

森林土壤全硫的測定LY/T 1255—1999-標準詳細

會員登錄

收藏該商鋪

提示