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環境項目采樣培訓 – 水質采樣

閱讀：5339 發布時間：2019-4-10

采樣前的準備

1、確定采樣負責人

負責制定采樣計劃并組織實施

2、制定采樣計劃

充分了解該項監測任務的目的/要求；

對要采樣的地點周圍情況了解清楚；

熟悉采樣方法、容器的洗滌、樣品保存技術；

了解有關現場測定技術。

內容：確定采樣點位、測定項目和數量、采樣質量保證措施，采樣時間和路線、采樣人員和分工、采樣器材和交通工具以及需要進行的現場測定項目和安全保證等。

3、采樣器材與現場測定儀器的準備

采樣器材主要是采樣儀器、樣品容器、輔助設備

現場測定儀器主要是pH計、DO儀、分光光度計等

4、其他相關物資的準備

濾膜/濾筒、吸收液、固定劑、全程空白、樣品標簽、空白記錄、儀器使用記錄、作業指導書、校準設備、反饋信息表、檢測計劃表、電源、繩索、費用申請等等

水質采樣點布設

水質采樣點布設是關系到水質監測分析數據是否有代表性，能否真實地反映水質現狀及變化趨勢的關鍵問題。為獲得完整的水質信息，理論上講，要求監測的空間和時間分辨率越高越好，然而高分辨宰的空間和時間監測不但費時費力，且難于實現。尤其是空間分辨率只能是有限的，水環境監測分析的重要指導思想是以MAX少(或盡可能少)的監測點位獲取MAX有空間代表性的水質監測數據，即優化布點問題。

1、水質采樣斷面布設

水質采樣斷面布設法分為分斷面布設和多斷面布設法。

對于江河水系，應在污染源的上、中、下游布設3個水質采樣斷面，其中上游斷面為對照、清潔斷面，中游斷面為檢測斷面(或稱污染斷面)，下游斷面為結果斷面。對湖泊、水庫，應在人口和出口處布設2個檢測斷面。對城市或大工業區的取水口上游處可布設1個檢測斷面。

斷面位置應避開死水區、回水區、排污口處．盡量選擇順直河段、河床穩定、水流平穩、水面寬闊、無急流、無淺灘處。水質監測斷面力求與水文測流斷面一致，以便利用其水文參數，實現水質檢測與水量監測的結合。水質監測斷面的布設應考慮社會經濟發展、監測工作的實際狀況和需要，要具有相對的長遠性。

2．水質采樣點布設

(1)河流：在每個采樣斷面上，可根據分析測定目的、水面寬度和水流情況，沿河寬和河深方向布設1個或若干個采樣點。一般采樣點設在水面下o．2—o．5m處。還可根據需要。在采樣點的垂線上分別采集表層水樣(水面下o．5—1m)、深層水樣(距底質以上o．5。1m)和中層水樣(表層和深層采樣點之間的中心位置處)3個點。

(2)地下水；布點通常與抽水點相一致。如作污染調查時，應盡量利用現有的鉆孔進行布點，特殊需要時另行布點。

(3)工業廢水：采樣布點應設在總排放口、車間或工段的排放口。

(4)生活污水：采樣點應設在排出口，如考慮廢水或污水處理設備的處理效果水和出水口處布點。

(5)湖泊、水庫：可劃分若干方塊，在每個方塊內布設采樣點。

水中污染物的分類

1、無機物污染：

采礦、冶金、化工、石油、電鍍等多種工業行業的生產廢水含有重金屬，排放到水體引起水質的污染。進入水體后重金屬鹽會發生一系列的物理化學反應，諸如氧化、還原、沉淀與溶解、吸附與解析、絡合作用以及生物甲基化等。

冶金、電鍍、金屬加工等廢水有金屬六價鉻、鈷、鎳、銀、銅、鋅、錫、銻、T1的污染及砷化物、硫化物、C3H6N6，氨鹽、硝酸鹽、硫酸鹽以及酸性和堿性廢水的污染。

2、耗氧有機物的污染

按有機物被氧化難易程度可分為：

a、易被氧化的有機污染物

酚類、醛類、芳香胺、硫醇、硫醚等金屬易被氧化的有機物。

b、中等被氧化的有機污染物

乙醇、異丙醇、甲苯、乙苯、硝基苯、烯烴、碳水化合物（如淀粉、糖類、纖維素）等。

c、難氧化的有機污染物

飽和烴類（甲烷、乙烷）、鹵代烴類、溴代苯、多氯聯苯、多環芳烴、二啞英類及有機氯殺蟲劑等。

水樣保存和容器的洗滌

序號	項目	采樣方法
1	水溫	在水樣采集現場，利用專門水銀溫度計，直接測量并讀取水溫。
2	色度	水樣采集在容積至少為1L的玻璃瓶內，暗處。在某些條件下，還要避免樣品與空氣接觸，同時要避免溫度的變化。
3	臭	6h內完成臭的檢驗。
4	濁度	水樣采集在具磨口塞玻璃瓶中，并盡快測定。否則，將樣品存于暗處，在24h內測定。測前激烈振搖并恢復室溫。
5	透明度	現場測定。
6	pH值	現場測定。否則，將樣品存于生化培養箱0℃-4℃條件下，在6h內測定。
7	懸浮物	聚乙烯瓶或硬質玻璃瓶，采樣時用水樣清洗3次，采水樣500-1000mL，蓋嚴。盡快測定。否則，將樣品存于4℃生化培養箱中，在7d內測定。注意漂浮和浸沒的不均勻固體物質不屬于懸浮物，采樣時盡量避免。
8	全鹽量	塑料瓶或玻璃瓶，采有代表性水樣500mL。
9	電導率	盡快測定。否則，將樣品貯于聚乙烯瓶中，并滿瓶封存，存于4℃冰箱中，在24h內測定。測前加溫至25℃，不加保存劑。
10	總汞	普通采樣
11	鐵、錳、鎳	①測過濾態鐵、錳：水樣采集后通過0.45μm濾膜過濾，并加硝酸(ρ=1.42g/mL優級純)酸化濾液，使pH為1-2。 ②測鐵、錳總量時，不過濾，直接按以上要求酸化。
12	六價鉻	玻璃瓶，采集時加*，調至pH約為8，盡快測定，如放置，不得超過在24h。
13	總砷、硒	普通采樣
14	銅、鋅鉛、鎘	聚乙烯塑料瓶。①測溶解金屬時：水樣采集后通過0.45μm微孔濾膜過濾，并加硝酸(ρ=1.42g/mL優級純)酸化濾液，使pH為1-2。每1000mL水樣加2mL硝酸。 ②測金屬總量時，不過濾，直接按以上要求酸化。
15	鈣、鎂	同上。硝酸(ρ=1.40g/mL優級純)
16	總鉻	玻璃瓶，采集時加硝酸酸化使pH<2。盡快測定，如放置，不得超過在24h。
17	總硬度	聚乙烯容器或硬質玻璃瓶。采前用水樣沖洗3次。盡快在24h內測定。否則每L水樣中加2mL濃硝酸做保存劑(pH約為1.5)。 ①采自來水及有抽水設備的井水時，應先放水數分鐘，使積留在水管中的雜質流出后，收集水樣。②采無抽水設備的井水或江、河、湖等地面水時，將采樣設備浸入水中，在水面下20-30cm處采樣。
18	溶解氧	細口瓶(200-300mL，校準至1mL，瓶肩是直的)。水樣充滿細口瓶。①地表水樣：水樣充滿細口瓶直至溢流，避免溶解氧濃度改變。對淺水用電化學探頭法更好。在消除附著在瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧。 ②配水系統管路中水樣：將惰性材料管的入口與管道連接，將管子出口插入細口瓶底部。用溢流沖洗的方式沖入大概10倍細口瓶體積的水，MAX后注滿，在消除附著在瓶上的氣泡之后，立即固定溶解氧。 ③不同深度取水樣：用一種特別取樣器，內盛細口瓶，瓶上裝有橡膠入口管并插入到細口瓶底部，水樣充滿瓶時，瓶內氣體排出。避免溢流。某些類型取樣器可同時充滿幾個細口瓶。 ④固定溶解氧：采樣時注意不使水樣曝氣或有氣泡殘存在采樣瓶中，然后加入1.0mL硫酸錳溶液和2.0mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞顛倒數次，靜置沉淀至少5min后，再重新顛倒混合均勻。若避光保存，樣品MAX多可貯藏24h。
19	總磷	500mL水樣加1mL硫酸(ρ=1.84g/mL分析純)，調至pH≤1。或者水樣不加保存試劑置于冷處。 (注：若水樣含磷較少時，不用塑料瓶采樣，因磷酸鹽易吸附于瓶壁上。)
20	氨氮(非離子氨)	水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃，盡快測定。否則，加硫酸使水樣酸化至pH<2。2℃-5℃下可保存7天。
21	亞硝酸鹽氮(亞銷酸鹽)	①分光光度法(GB/T 7493-1987)：聚乙烯瓶或玻璃瓶，盡快于24h內完成分析。若需保存1-2天，可在每L水樣中加入40mgHgCl2 ，并保存于生化培養箱2℃-5℃。 ②離子色譜法(HJ/T 84—2001)：水樣采集后通過0.45μm微孔濾膜過濾，盡快分析。否則保存于4℃存放，一般不加保存劑。玻璃瓶或聚乙烯瓶存放，保存時間≤48h。
22	硝酸鹽氮(硝酸鹽)	①分光光度法酚二磺酸(GB/T 7480-1987)：聚乙烯瓶或玻璃瓶，保存于4℃，24h內完成分析。 ②離子色譜法(HJ/T 84—2001)：水樣采集后通過0.45μm微孔濾膜過濾，盡快分析。否則保存于4℃存放，一般不加保存劑。玻璃瓶或聚乙烯瓶存放，保存時間≤24h。
23	氟化物	①氟離子選擇電極法(GB/T 7484—1987)：聚乙烯瓶，若氟化物含量不高，pH>7，也可用硬質玻璃瓶存放。采樣時用水樣清洗3-4次。②離子色譜法(HJ/T 84—2001)：水樣采集后通過0.45μm微孔濾膜過濾，盡快分析。否則保存于4℃存放，一般不加保存劑。玻璃瓶存放，保存時間≤48h；聚乙烯瓶存放，保存時間≤1個月。
24	氯化物、磷酸鹽、硫酸鹽	水樣采集后通過0.45μm微孔濾膜過濾，盡快分析。否則保存于4℃冰箱中，一般不加保存劑。①氯離子：玻璃瓶存放，保存時間≤48h；聚乙烯瓶存放，保存時間≤1個月。②磷酸鹽：玻璃瓶存放，保存時間≤48h。③硫酸鹽：玻璃瓶或聚乙烯瓶存放，保存時間≤1個月。
25	硫化物	由于硫離子很容易被氧化，硫化氫易從水樣中逸出，因此在采樣時應防止曝氣，并加適量的溶液和乙酸鋅-乙酸鈉溶液，使水樣為堿性并形成硫化鋅沉淀。采樣時應先加乙酸鋅-乙酸鈉溶液，再加水樣口通常溶液(4g/100mL)的加入量為每升中性水樣加lmL，乙酸鋅-乙酸鈉溶液(50g乙酸鋅和12.5g乙酸鈉溶于1000mL水中，搖勻)的加入量為每升水樣加2mL，硫化物含量較高時應酌情多加直至沉淀*。水樣應充滿瓶，瓶塞下不留空氣。現場采集并固定的水樣應貯存在棕色瓶內，保存時間為一周。
26	余氯	游離氯和總氯不穩定，樣品應盡量現場測定，現場測定方法見附錄A。如樣品不能現場測定，則需對樣品加入固定劑保存。可預先加入采樣體積1%的NaOH溶液(2.0mol/L)到棕色玻璃瓶中，采集水樣使其充滿采樣瓶，立即加蓋塞緊并密封，避免水樣接觸空氣。若樣品呈酸性，應加大NaOH溶液的加入量，確保水樣pH 大于12。水樣用冷藏箱運送，在實驗室內4℃、避光條件下保存，5天內測定。
27	化學需氧量	①快速消解分光光度法：水樣采集不應少于100mL，應保存在潔凈的玻璃瓶中。采集好的水樣應在24h 內測定，否則應加入硫酸(ρ=1.84g/mL分析純)調節水樣pH 值至小于2。在0℃～4℃保存，一般可保存7天。 ②重鉻酸鹽法：水樣存于玻璃瓶，采集水樣體積不得少于100mL，盡快分析。否則應加入硫酸(ρ=1.84g/mL分析純)調節水樣pH 值至小于2，保存時間≤5天。
28	高錳酸鹽指數	水樣采集后加硫酸(100mL硫酸(ρ=1.84g/mL分析純)加入300mL水中，不斷攪拌，趁熱加入幾滴高錳酸鉀溶液，直至溶液出現粉紅色。)使pH為1-2，并盡快測定，保存時間≤6h。否則，保存于暗處0-5℃下，保存時間≤2天。
29	總氮	玻璃瓶，水樣采集后存于生化培養箱中或低于4℃條件下保存，不得超過在24h。否則，在1000mL水樣中加約0.5mL硫酸(ρ=1.84g/mL分析純)，調至pH＜2，并盡快測定。
30	總C3H6N6	采集的水樣需貯存于用無氰水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶中。現場采樣時需用所采水樣淋洗3 次后采集水樣500mL，供實驗室分析所用。樣品采集后必須立即加1mol/L*溶液6-8mL，使樣品的pH>12，盡快測定。如果不能及時測定樣品，必須將樣品4℃以下冷藏，并在采樣后24h內分析樣品。
31	五日生化需氧量	樣品應充滿并密封于棕色玻璃瓶中，樣品量不小于1000 mL，在0-4℃的暗處運輸和保存，并于24 h內盡快分析。24 h內不能分析，可冷凍保存(冷凍保存時避免樣品瓶破裂)，冷凍樣品分析前需解凍、均質化和接種。
32	石油類、動植物油	油類物質要單獨采樣，不允許在實驗室內再分樣。采樣時應連同表層水一并采集，并在樣品瓶上作一標記，用以確定樣品體積。當只測定乳化狀態和溶解性油類物質時，應避開漂浮在水體表面的油膜層，在水下20-50cm處取樣。當需要報告一段時間內油類物質的平均濃度時，應在規定時間間隔內分別采樣而后分別測定。盡快于24h內完成分析。否則加入鹽酸酸化，并于2℃-5℃下冷藏保存。
33	揮發酚	①在樣品采集現場，用淀粉-碘化鉀試紙(淀粉-碘化鉀試紙：稱取1.5 g可溶性淀粉，用少量水攪成糊狀，加入200 mL沸水，混勻，放冷，加0.5 g碘化鉀和0.5 g碳酸鈉，用水稀釋至250 mL，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。)檢測樣品中有無游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍，應及時加入過量硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)去除。 ②樣品采集量應大于500 mL，貯于硬質玻璃瓶中。采集后的樣品應及時加磷酸酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅(CuSO4·5H2O)，使樣品中硫酸銅濃度約為1g/L，以抑制微生物對酚類的生物氧化作用。③采集后的樣品應在4 ℃下冷藏，24 h內進行測定。
34	丙烯腈乙腈	玻璃瓶采集，充滿，加蓋，補得有氣泡，快速分析。否則，存于2℃-5℃冰箱，在24h內測定。
35	苯系物	水樣采集在玻璃瓶，充滿，加蓋，快速分析。否則，存于4℃冰箱，在24h內測定。
36	陰離子表面活性劑	水樣采集在玻璃瓶，事先用甲醇清洗。保存于4℃冰箱中，保存時間≤24h。否則，加入1%(V/V)的40%(V/V)的甲醛溶液，保存時間≤4天；若為CHCl3飽和水樣，保存時間≤8天。

1、水樣分類：

a、瞬時水樣

b、綜合水樣

把不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合起來所得到的樣品。

c、混合水樣

多數情況下，指在同一采樣點上于不同時間所采集瞬時樣的混合樣。

d、平均污水樣

污染源監測，為得到代表性的污水樣（平均濃度），應根據排污情況進行周期性采樣。注意：隨污水流動的懸浮物或固體微粒，應看成是污水樣的一個組成部分，不應在分析前濾除。

地表水和地下水的采集

a、表層水：在河流、湖泊可以直接汲水的場合，可用適當的容器如水桶采樣。注意不能混入漂浮于水面上的物質。

b、一定深度的水：在湖泊、水庫等處采集一定深度的水時，可用直立式或有機玻璃采水器。

c、泉水、井水：對于自噴的泉水，可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時，將停滯在抽水管的水汲出，新水更替之后，再進行采樣。

d、自來水或抽水設備中的水：采取這些水樣時，應放水數分鐘，使積留在水管中的雜質及陳舊水排出，然后再采樣，采樣前用水樣水洗滌，油類除外。

1、采樣器

自動采樣器、聚乙烯塑料桶、單層采水瓶、采水器

2、采樣數量

采集瞬時水樣，所需水樣量見上表。

3、在水樣采入或裝入容器中后，應立即按要求加入保存劑

4、油類采樣采樣前先破壞可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材質容器安裝在采水器的支架中，將其放到300mm深度，邊采水邊向上提升，在到達水面時剩余適當空間

注意事項

采樣時不可攪動水底的沉積物；
采樣時應保證采樣點的位置準確，必要時使用GPS；
認真填寫“采樣記錄表”，用簽字筆在現場記錄，字跡應端正、清晰，項目完整，統一的記錄表；
保證采樣按時、準確、安全；
采樣結束前，應核對采樣計劃、記錄與樣品，如有錯誤或遺漏，應立即補采或重采
測定湖庫水的COD、高錳酸鹽指數、葉綠素α、總氮、總磷時，水樣靜置30min后，用吸管一次或幾次移取水樣，吸管進水尖嘴應插至水樣表層50mm以下位置，再加保存劑保存；
測定油類、BOD5、DO、硫化物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目要單獨采樣；
如采樣現場水體很不均勻，無法采到有代表性的樣品，則應詳細記錄不均勻的情況和實際采樣情況，供使用該數據者參考；
測定油類的水樣，應在水面至300mm采集柱狀水樣，并單獨采樣，全部用于測定，并且采樣瓶（容器）不能用采集的水樣沖洗；
測溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目時，水樣必須注滿容器，上部不留空間，并有水封口；
如果水樣中含沉降性固體(如泥沙等)，則應分離除去。分離方法為：將所采水樣搖勻后倒入筒形玻璃容器(如1～2L量筒)，靜置30min，將不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器并加入保存劑，測定水溫、pH、DO、電導率、總懸浮物和油類的水樣除外；

采樣記錄部分填寫要求

1、透明度

指水樣的澄清程度。

塞氏盤：現場測定透明度的方法，利用一個白色圓盤沉入水中后，觀察到不能看見它時的深度。

使用步驟：將盤在船的背光處平放入水中，逐漸下沉，至恰恰不能看見盤面的白色時，記取其尺度，就是透明度數，以cm為單位。觀察時需反復二、三次。

注意：透明度盤使用時間較長后，白漆的顏色會逐漸變黃，必須重新涂漆。

2、現場環境描述
在采樣點處附近可能對水樣產生影響的環境敏感因素：

包括是否有排污口，有無較明顯的人為活動痕跡，生活廢水的排放，養殖場，是否在上游有支流等，在采樣時需要觀察這些可能對數據產生影響的狀況詳細記錄并拍照。

3、水質類別
水質分為天然水、生活飲用水、生活污水、工業廢水等。在記錄時根據現場水質情況準確記錄。
4、采樣深度

地面水環境

水質參數選擇的原則

常規水質參數能反映水域水質一般狀況。以 GB3838—2002中所列的PH值、溶解氧、高錳酸鉀指數或化學耗氧量、五日生化需氧量、凱氏氮或非離子氨、酚、C3H6N6、砷、汞、鉻（六價）、總磷及水溫為基礎，根據水域類別、評價等級及污染源狀況適當增減。
特征水質參數，代表建設項目將來排放的水質，根據建設項目特點、水域類別及評價等級選定；它能代表建設項目將來排放的水質。根據建設項目特點、水域類別及評價等級以及建設項目所屬行業的特征水質參數表進行選擇，具體情況可以適當增減。
其他水質參數。

取樣斷面上水質取樣垂線設置的原則

小河：在取樣斷面的主流線上設一條取樣垂線。
大、中河：河寬小于50m者，共設兩條取樣垂線，在取樣斷面上各距岸邊1／3水面寬處各設一條取樣垂線；河寬大于50m者，共設三條取樣垂線，在主流線上及據兩岸不少于0.5m，并有明顯水流的地方各設一條取樣垂線。
特大河：由于河流過寬，應適當增加取樣垂線數，且主流線兩側的垂線數目不必相等，擬設置排污口一側可以多一些。

垂線上水質取樣點設置的原則

水深大于5m時，在水面下0.5m水深處及在距河底0.5m處，各取樣一個；
水深為1～5m時，只在水面下0.5m處取一個樣；
在水深不足1m時，取樣點距水面不應小于0.3m，距河底不應小于0.3m。

【注】三級評價的小河，不論河水深淺，只在一條垂線上一個點取一個樣，一般情況下取樣點應在水面下0.5m處，距河底不應小于0.3m。

水樣的對待

一級評價，每個取樣點的水樣均應分析，不取混合樣。
二、三級評價，需要預測混合過程段水質的場合，每次應將該段內各取樣斷面中每條垂線上的水樣混合成一個水樣。其它情況每個取樣斷面每次只取一個混合水樣。

大、中型湖泊與水庫：
- ★平均水深小于10m時，取樣點設在水面下0.5m處，但距湖庫底不應小于0.5m；
- ★平均水深大于等于10m時，首先應找到斜溫層。在水面下0.5m及斜溫層以下，距湖庫底0.5m以上處各取一個水樣。
小型湖泊與水庫：
- 平均水深小于10m時，水面下0.5m，并距湖庫底不小于0.5m處設一取樣點；
- 平均水深大于等于10m時，水面下0.5m處和水深10m，并距底不小于0.5m處各取一個水樣。
小型湖泊與水庫，水深小于10m時，每個取樣位置取一個水樣；水深大于等于10m時，則一般只取一個混合樣，在上下層水質差距較大時，可不進行混合。
②大、中型湖泊與水庫，各取樣位置上不同深度的水樣均不混合。

海灣取樣：

每個位置按照水深布設水質取樣點。水深小于等于10m時，只在水面下0.5m處取一個水樣，此點距海底不應小于0.5m；水深大于10m時，在水面下0.5m處和水深10m，且距海底不小于0.5m處，分別設取樣點。
每個取樣位置一般只有一個水樣，即在水深大于10m時，將兩個水深所取的水樣混合成一個水樣，在上下層水質差距較大時，可以不進行混合。

水樣采集常見問題分析

1、在岸邊采集水樣時，如要采集靠近中心的水樣，盡量不使用直立式采水器，容易損壞，使用聚乙烯水桶即可。

2、采樣現場如出現突發的情況一定要在采樣記錄時記錄清楚，如有船經過，或水質突然渾濁，一般情況下是改變采樣時間。

3、較為寬闊的河流或出海必須使用船時，需準備好救生衣，了解該片水域的基本情況，注意安全。

4、由于水樣的保質期短，容易變質，在安排采水作業前一定要和檢測室聯系好，保證水樣采完運回檢測室后能盡快檢測。寄送水樣也要注意打包好，固定好。

污染源簡化的要求

排放形式的簡化：排放形式可簡化為點源和面源，
排放規律的簡化：排放規律可簡化為連續恒定排放和非連續恒定排放。在地面水環境影響預測中，通常把排放規律簡化為連續恒定排放。
排入河流的兩排放口的間距較小時，可簡化為一個排放口。其位置假設在兩排放口之間，排放量為兩者之和。
排入小湖（庫）的所有排放口可簡化為一個排放口，排放量為所有排放量之和。
排入大湖（庫）的兩排放口間距較小時，可簡化為一排放口，其位置假設在兩排放口之間，排放量為兩者之和。
一、二級評價且排入海灣的兩排放口間距小于沿岸方向差分網格的步長時，可簡化為一個，其排放量為兩者之和。三級評價時，海灣污染源簡化與大湖（庫）相同。

環境項目采樣培訓 – 水質采樣

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