現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)指標(biāo)和測(cè)定步驟

一．水溫

原理: 在監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)，利用專(zhuān)門(mén)的水銀溫度計(jì)，直接測(cè)量并讀取水溫。

參考標(biāo)準(zhǔn)：《水質(zhì)水溫的測(cè)定溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測(cè)定法》（GB13195）。

1.1溫度計(jì)

1.1.1表層溫度計(jì)：

適用于測(cè)水的表層溫度。水銀溫度計(jì)安裝在特制金屬套管內(nèi)，套管開(kāi)有可供溫度計(jì)讀數(shù)的窗孔，套管上端有一提環(huán)，以供系住繩索，套管下端緊懸著一只有孔的盛水金屬圓筒，水溫計(jì)的球部應(yīng)位于金屬圓筒的中央。

測(cè)量范圍為-6～+40 ℃，分度為0.2 ℃。

1.1.2 深水溫度計(jì)：

適用于水深40 m以?xún)?nèi)的水溫的測(cè)量。其結(jié)構(gòu)與表層水溫計(jì)相似。盛水圓筒較大，并

有上、下活門(mén)，利用其放入水中和提升時(shí)的自動(dòng)啟開(kāi)和關(guān)閉，使筒內(nèi)裝滿(mǎn)所測(cè)溫度的水樣。

測(cè)量范圍為-6～+40 ℃，分度為0.2 ℃。

1.1.3顛倒溫度計(jì)：

適用于測(cè)量水深在40～200 m的各層水溫。顛倒溫度計(jì)有閉端（防壓）和開(kāi)端（受壓）兩種，均需裝在采水器上使用。前者用于測(cè)量水溫，后者與前者配合使用，確定采 樣器的沉放深度。

在深度小于200 m的水中，可根據(jù)放出的繩長(zhǎng)來(lái)確定采水器的沉放深度，而不閉端與開(kāi)端顛倒溫度計(jì)的溫差進(jìn)行計(jì)算。

顛倒溫度計(jì)由主溫計(jì)式和輔溫計(jì)組裝在厚壁玻璃套管內(nèi)構(gòu)成，閉端顛倒溫度計(jì)的厚 壁玻璃套管兩端封閉。

主溫計(jì)是雙端式的水銀溫度計(jì)，其測(cè)量范圍-2～+32 ℃，分度值為0.10 ℃，輔溫計(jì)是普通的水銀溫度計(jì)，用于校準(zhǔn)因環(huán)境溫度改變而引起的主溫計(jì)讀數(shù)變化。輔溫計(jì)的測(cè)量范圍一般為-20～+50 ℃，分度值為0.5 ℃。

1.2 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟

根據(jù)監(jiān)測(cè)斷面實(shí)際水深選擇合適的水溫計(jì)。

1.2.1表層溫度計(jì)測(cè)定步驟

a）原位監(jiān)測(cè)

用繩子栓住表層溫度計(jì)金屬管上端的提環(huán)，將溫度計(jì)投入水中下沉至待測(cè)深度處，感溫5 min后，迅速上提并立即讀數(shù)。從溫度計(jì)離開(kāi)水面至讀數(shù)完畢應(yīng)不超過(guò)20 s。

b）取樣監(jiān)測(cè)

遇到風(fēng)浪較大等特殊情況時(shí)，可采用監(jiān)測(cè)容器盛裝水樣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)容器由不易 傳熱的材料制成，感溫及讀數(shù)時(shí)間參照原位監(jiān)測(cè)。

1.2.2 深層溫度計(jì)測(cè)定步驟： 測(cè)試步驟同上。

1.2.3顛倒溫度計(jì)測(cè)定步驟：

將安裝有閉端式顛倒溫度計(jì)的顛倒采水器，投入水中至待測(cè)深度，感溫10 min后，由“使錘"作用，打擊采水器的“撞擊開(kāi)關(guān)"，使采水器完成顛倒動(dòng)作。

感溫時(shí)，溫度計(jì)的貯泡向下，斷點(diǎn)以上的水銀柱高度取決于現(xiàn)場(chǎng)溫度，當(dāng)溫度計(jì)顛倒時(shí)，水銀在斷點(diǎn)斷開(kāi)，分成上、下兩部分，此時(shí)接受泡一端的水銀柱示度，即為所測(cè) 溫度。

提出水面立即讀取水溫（輔溫讀至一位小數(shù)，主溫讀至兩位小數(shù)）。

1.3注意事項(xiàng)

1)測(cè)溫要避開(kāi)船只排水的影響。

2)監(jiān)測(cè)人員手提水溫計(jì)頂部，保持水溫計(jì)垂直，讀數(shù)時(shí)視線與水溫計(jì)的毛細(xì)管頂端處在同一水平面，避免陽(yáng)光的直接照射。

3)當(dāng)現(xiàn)場(chǎng)氣溫高于35 ℃時(shí)，水溫計(jì)在水中的停留時(shí)間要適當(dāng)延長(zhǎng)，以達(dá)到溫度平衡。

4)當(dāng)現(xiàn)場(chǎng)氣溫低于-30 ℃時(shí)，從水溫計(jì)離開(kāi)水面至讀數(shù)完畢應(yīng)不超過(guò)3 s。

二．pH

2.1原理：

pH值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個(gè)pH單位，在同一溫度下電位差的改變是常數(shù)，據(jù)此在儀器上直接以pH 的讀數(shù)表示。

參考標(biāo)準(zhǔn)：《水質(zhì)pH值的測(cè)定電極法》（HJ 1147）。

2.2 試劑和材料：

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

實(shí)驗(yàn)用水要求：新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒杯中，煮沸10 min，加蓋放置冷卻。

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液

a）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅰ：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L，pH=4.00（25℃）

稱(chēng)取10.12 g鄰苯二甲酸氫鉀（于110 ℃～120 ℃下干燥2 h，置于干燥器中保存），溶于水中，轉(zhuǎn)移至1 L容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買(mǎi)市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，按照說(shuō)明書(shū)使用。

b）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅱ：c（Na2HPO4）=0.025 mol/L，c（KH2PO4）=0.025 mol/L，pH=6.86（25℃）

分別稱(chēng)取3.53 g無(wú)水磷酸氫二鈉（于110 ℃～120 ℃下干燥2 h，置于干燥器中保存）和3.39 g磷酸二氫鉀（于110 ℃～120 ℃下干燥2 h，置于干燥器中保存），溶于水中，轉(zhuǎn)移至1 L容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購(gòu)買(mǎi)市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，按照說(shuō)明書(shū)使用。

c）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅲ：c（Na2B4O7）=0.01 mol/L，pH=9.18（25℃）

稱(chēng)取3.80 g四硼酸鈉（與飽和溴化鈉（或氯化鈉加蔗糖）溶液（室溫）共同放置于干燥器中48 h，使四硼酸鈉晶體保持穩(wěn)定），溶于水中，轉(zhuǎn)移至1 L容量瓶中并定容至標(biāo)線，在聚乙烯瓶中密封保存。也可購(gòu)買(mǎi)市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，按照說(shuō)明書(shū)使用。

標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液于4 ℃以下冷藏可保存2～3個(gè)月。發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。

2.3儀器和設(shè)備

①　帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的便攜式pH計(jì)。

②　燒杯：聚乙烯或硬質(zhì)玻璃材質(zhì)。

③　一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

④　pH廣泛試紙。

2.4監(jiān)測(cè)前準(zhǔn)備

按照使用說(shuō)明書(shū)對(duì)便攜式pH計(jì)電極進(jìn)行活化和維護(hù)，確認(rèn)儀器正常工作。現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定應(yīng)了解現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件以及樣品的來(lái)源和性質(zhì)，初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低  電解質(zhì)、高氟化物等干擾，并進(jìn)行相應(yīng)的準(zhǔn)備。

2.4.1儀器校準(zhǔn)

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行校準(zhǔn)，也可按以下方式進(jìn)行校準(zhǔn)。

2.4.2校準(zhǔn)溶液

使用pH廣泛試紙粗測(cè)樣品的pH值，根據(jù)樣品的pH值大小選擇兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值相差約3個(gè)pH單位。

樣品pH值盡量在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值范圍之間，若超出范圍，樣品pH值至少與其中一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值之差不超過(guò)2個(gè)pH單位。

2.4.3 溫度補(bǔ)償

帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器，無(wú)須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品保持同一溫度，按照儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。

2.4.4校準(zhǔn)方法

采用“兩點(diǎn)校準(zhǔn)加中性回測(cè)"法，按照儀器說(shuō)明書(shū)選擇校準(zhǔn)模式，先用中性（或弱酸、弱堿）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，再用酸性或堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)，最后回測(cè)中性（或弱酸、弱堿）標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。不同溫度下各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值參見(jiàn)表4-1。

a）將電極浸入第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待儀器示值  穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。

b）用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩  沖溶液中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待儀器示值穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值  與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。

c）用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將電極浸入第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待儀器示值穩(wěn)定后，示值與標(biāo)準(zhǔn)緩  沖溶液的pH值之差應(yīng)≤0.05個(gè)pH單位，否則重復(fù)上述步驟，直至合格。

儀器1 min內(nèi)讀數(shù)變化小于0.05個(gè)pH單位即可視為示值穩(wěn)定。

2.5現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行測(cè)定，也可按以下方式進(jìn)行測(cè)定。

2.5.1儀器開(kāi)機(jī)

開(kāi)機(jī)啟動(dòng)儀器，確認(rèn)測(cè)試儀器可以正常開(kāi)機(jī)，檢查儀器其他參數(shù)設(shè)置正確。

2.5.2現(xiàn)場(chǎng)核查

選擇一種pH值接近于待測(cè)水樣的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查（與校準(zhǔn)液不為同一品牌），將電極先用蒸餾水充分淋洗，然后用濾紙將水吸干后將電極浸入有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，待示值穩(wěn)定后，記錄核查結(jié)果。核查結(jié)果滿(mǎn)足有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度要求方可進(jìn)行樣品監(jiān)測(cè)。否則需要進(jìn)行原因排查和異常排除，并再次進(jìn)行核查，直至合格。或使用備用儀器，重新進(jìn)行核查。

2.5.3現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)

a）原位監(jiān)測(cè)

用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將pH計(jì)測(cè)試電極投入水中，達(dá)到待測(cè)深度，靜置，待示值穩(wěn)定后，記錄測(cè)試值。

b）取樣監(jiān)測(cè)

將采集的樣品倒入經(jīng)水樣潤(rùn)洗過(guò)的監(jiān)測(cè)容器中，然后用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊 緣吸去電極表面水分，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待示值  穩(wěn)定后，記錄測(cè)試值。

2.6質(zhì)量保證與控制

每日第一個(gè)斷面監(jiān)測(cè)前應(yīng)進(jìn)行儀器校準(zhǔn)。

每個(gè)斷面監(jiān)測(cè)前需通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)核查。

每個(gè)斷面應(yīng)監(jiān)測(cè)一個(gè)平行樣。當(dāng)pH值在6～9之間時(shí)，允許差為±0.1 個(gè)pH單位；當(dāng)

pH值≤6或pH值≥9時(shí)，允許差為±0.2 個(gè)pH單位。測(cè)定結(jié)果取第一次測(cè)定值。

2.7注意事項(xiàng)

便攜式pH計(jì)和電極應(yīng)參照儀器說(shuō)明書(shū)使用和維護(hù)。

使用過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不允許再倒回原瓶中。

當(dāng)被測(cè)樣品pH值過(guò)高或過(guò)低時(shí)，可選用與其pH值相近的其他標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。

每個(gè)樣品測(cè)定后用蒸餾水沖洗電極。

在pH值小于1的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)產(chǎn)生酸誤差；在pH值大于10的強(qiáng)堿性溶液中，會(huì)產(chǎn)生鈉差。可采用耐酸堿pH電極測(cè)定，也可以選擇與被測(cè)溶液的pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)以抵消干擾。

測(cè)定電解質(zhì)低的樣品時(shí)，應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的pH電極測(cè)定；

測(cè)定電解質(zhì)高（鹽度大于5 ‰）的樣品時(shí)，應(yīng)采用適用于高離子強(qiáng)度的pH電極測(cè)定。

三、溶解氧

3.1原理：

溶解氧電化學(xué)探頭是一個(gè)用選擇性薄膜封閉的小室，室內(nèi)有兩個(gè)金屬電極并充有電解質(zhì)。

氧和一定數(shù)量的其他氣體及親液物質(zhì)可透過(guò)這層薄膜，但水和可溶性物質(zhì)的離子幾乎不能透過(guò)這層膜。

將探頭浸入水中進(jìn)行溶解氧的測(cè)定時(shí)由于電池作用（迦伐尼電池式或電流式）或外加電壓（極譜式）在兩個(gè)電極間產(chǎn)生電位差，使金屬離子在陽(yáng)極進(jìn)入溶液，同時(shí)氧氣通過(guò)薄膜擴(kuò)散在陰極獲得電子被還原，產(chǎn)生的電流與穿過(guò)薄膜和電解質(zhì)層的氧的傳遞速度成正比，即在一定的溫度下該電流（或極譜法中的輸出電壓）與水中氧的分壓（或濃度）成正比。

標(biāo)準(zhǔn)：水質(zhì)溶解氧的測(cè)定電化學(xué)探頭法 HJ 506。

3.2 試劑和材料：

無(wú)水亞（Na2SO3）或七水合亞（Na2SO3·7H 2O）。

二價(jià)鈷鹽：例如六水合氯化鈷（Ⅱ）（CoCl2·6H 2O）。

零點(diǎn)檢查溶液：將0.25 g的亞（5.2.1）和約0.25 mg鈷（Ⅱ）鹽（5.2.2），溶解于250 mL蒸餾水中。臨用時(shí)現(xiàn)配。

飽和溶氧水：在指定溫度條件下，以1 L/min的流量將空氣通入蒸餾水并使其中的溶解氧達(dá)到飽和，靜置一段時(shí)間使溶解氧達(dá)到穩(wěn)定（通常，200 mL水需要5～10 min；500 mL水需要10～20 min）。

水飽和空氣：在干凈的250 mL細(xì)口瓶中加入約10 mL的蒸餾水，蓋上瓶蓋，快速搖晃30 s，之后在室溫下平衡30 min使溶解氧達(dá)到穩(wěn)定。

3.3 儀器和設(shè)備：

溶解氧測(cè)量?jī)x。

測(cè)量探頭：原電池型（例如鉛/銀）或極譜型（例如銀/金），探頭上宜附有溫度補(bǔ)償裝置。

儀表：直接顯示溶解氧的質(zhì)量濃度或飽和百分率。

磁力攪拌器。

電導(dǎo)率儀：測(cè)量范圍 2～100 mS/cm。

溫度計(jì)：最小分度為 0.5℃。

氣壓表：最小分度10 Pa。

3.4 監(jiān)測(cè)前準(zhǔn)備：

1)檢查所選儀器的檢定時(shí)間，判斷是否在有效期內(nèi)。

2)檢查膜片是否破損、電解液是否充足，如果膜片破損要及時(shí)更換，并補(bǔ)充電解液，即使膜片未被損壞和污染，建議兩個(gè)月更換一次，填充電解液。

3)檢查膜片是否濕潤(rùn)，經(jīng)常使用的電極建議存放在存有蒸餾水的容器中，以保持膜片的濕潤(rùn)，干燥的膜片在使用前應(yīng)該用蒸餾水濕潤(rùn)活化。

4)檢查膜片和電極是否清潔，如果污染，要在清水中小心清洗干凈，一般1～2周清洗一次。

5)打開(kāi)電源開(kāi)關(guān)，檢查儀器是否運(yùn)行正常。

3.5儀器校準(zhǔn):

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行校準(zhǔn)

1)儀器開(kāi)機(jī)，等待儀器完成極化（極譜式電極），確保儀器能夠正常工作。

2)零點(diǎn)校準(zhǔn)：當(dāng)測(cè)量的溶解氧質(zhì)量濃度水平低于1 mg/L（或10%飽和度）時(shí)，或者當(dāng)更換溶解氧膜罩或內(nèi)部的填充電解液時(shí)，需要進(jìn)行零點(diǎn)檢查和調(diào)整。將電極浸入零點(diǎn)檢查溶液，將指示值調(diào)整為零點(diǎn)。若儀器具有零點(diǎn)補(bǔ)償功能，則不必調(diào)整零點(diǎn)。

3)飽和溶解氧校準(zhǔn)：將電極浸入飽和溶氧水或水飽和空氣中，在用磁力攪拌器攪拌（僅測(cè)定飽和溶氧水時(shí)）的同時(shí)，待儀器示值穩(wěn)定后，測(cè)定飽和溶氧水或水飽和的空氣的溫度（準(zhǔn)確至±0.1 ℃）以及當(dāng)前位置氣壓，根據(jù) HJ 506 附錄A.1 中的飽和溶解氧濃度值調(diào)整顯示值。

4)儀器10 s內(nèi)變化不超過(guò)0.1 mg/L即可視為示值穩(wěn)定。

3.6 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行測(cè)定

1)儀器開(kāi)機(jī)，等待儀器完成極化（極譜式電極），確保儀器能夠正常工作。將儀器調(diào)整至示值顯示方式。

2)使用水飽和空氣進(jìn)行飽和溶解氧校準(zhǔn)，并填寫(xiě)校準(zhǔn)記錄。當(dāng)測(cè)量的溶解氧質(zhì)量濃度水平低于1 mg/L（或10%飽和度）時(shí)，還需進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。必要時(shí)使用備用儀器。

3)根據(jù)所用儀器的型號(hào)，檢查儀器的自動(dòng)補(bǔ)償功能情況。若儀器具有水溫、含鹽量、氣壓等自動(dòng)補(bǔ)償功能的，則直接進(jìn)入測(cè)試步驟；若儀器不具備水溫、含鹽量、氣壓等自動(dòng)補(bǔ)償功能的，則應(yīng)采用相應(yīng)儀器測(cè)試獲得當(dāng)前水樣的溫度、含鹽量和環(huán)境氣壓等參數(shù)，并輸入到儀器，并進(jìn)行檢查，核對(duì)無(wú)誤后進(jìn)行下一步的水樣測(cè)試。

3.7 現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)：

a）原位監(jiān)測(cè)

將溶解氧電極投入待測(cè)水體中，達(dá)到待測(cè)深度，停留足夠的時(shí)間，待探頭溫度與水 溫達(dá)到平衡。若水流速低于0.3 m/s則須在水樣中往復(fù)移動(dòng)探頭，待儀器示值穩(wěn)定后，記錄溶解氧測(cè)定值。

b）取樣監(jiān)測(cè)

將采集的樣品倒入經(jīng)水樣潤(rùn)洗過(guò)的監(jiān)測(cè)容器中，然后將溶解氧電極浸入樣品中，停留足夠的時(shí)間，待探頭溫度與水溫達(dá)到平衡，然后往復(fù)移動(dòng)探頭使流速達(dá)到0.3 m/s，待儀器示值穩(wěn)定后，記錄溶解氧測(cè)定值。

原位監(jiān)測(cè)與取樣監(jiān)測(cè)兩種方式測(cè)試過(guò)程均不能有空氣泡截留在溶解氧電極膜表面上。

測(cè)試結(jié)束后，關(guān)閉儀器，用蒸餾水清洗電極，用濾紙吸干，并妥善包裝存放。

3.8質(zhì)量保證與控制：

每個(gè)斷面監(jiān)測(cè)前需進(jìn)行儀器校準(zhǔn)。

3.9 注意事項(xiàng)：

1)儀器在維修或更換電極后需由有資質(zhì)的部門(mén)進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)，并提供報(bào)告。

2)新儀器投入使用前、更換電極或膜片以及補(bǔ)充電解液以后，應(yīng)進(jìn)行校準(zhǔn)。

3)干擾：水中存在的一些氣體和蒸汽，例如氯、二氧化硫、硫化氫、胺、氨、二氧化碳、溴和碘等物質(zhì)，通過(guò)膜擴(kuò)散影響被測(cè)電流而干擾測(cè)定。水樣中的其他物質(zhì)如溶  劑、油類(lèi)、硫化物、碳酸鹽和藻類(lèi)等物質(zhì)可能堵塞薄膜、引起薄膜損壞和電極腐蝕，影響被測(cè)電流而干擾測(cè)定。

4)此外，電極薄膜對(duì)氣體的滲透性受水樣溫度、鹽度，以及大氣壓影響較大，水樣測(cè)試時(shí)應(yīng)進(jìn)行溫度、鹽度和氣壓補(bǔ)償。

5)電極的維護(hù)：任何時(shí)候都不得用手觸摸膜的活性表面。a） 電極和膜片的清洗：若膜片和電極上有污染物，會(huì)引起測(cè)量誤差，一般1～2周清洗一次。清洗時(shí)要小心，將電極和膜片放入清水中涮洗，注意不要損壞膜片。 b） 經(jīng)常使用的電極建議存放在存有蒸餾水的容器中，以保持膜片的濕潤(rùn)。干燥的膜片在使用前應(yīng)該用蒸餾水濕潤(rùn)活化。

6)電極的再生與更換：電極需定期進(jìn)行再生或更換，當(dāng)電極無(wú)法滿(mǎn)足性能要求或線性校驗(yàn)不合格時(shí)，就需要對(duì)電極進(jìn)行再生或更換。電極的再生約一年一次。電極的再生包括更換溶解氧膜罩、電解液和清洗電極，再生仍不合格則需要更換電極。電極更換后應(yīng)重新對(duì)儀器進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)。

7)電解液和膜的更換：每隔一定時(shí)間或當(dāng)膜被損壞和污染時(shí)，需要更換溶解氧膜罩并補(bǔ)充新的填充電解液。如果膜未被損壞和污染，建議兩個(gè)月更換一次填充電解液。更換電解質(zhì)和膜之后，或當(dāng)膜干燥時(shí)，都要使膜濕潤(rùn)，只有在儀器示值穩(wěn)定后，才能進(jìn)行校準(zhǔn)，儀器達(dá)到穩(wěn)定所需要的時(shí)間取決于電解質(zhì)中溶解氧消耗所需要的時(shí)間。

8)如果電極在零點(diǎn)校準(zhǔn)后變得反應(yīng)遲緩或讀數(shù)不準(zhǔn)確，可能是因?yàn)殡姌O上零氧溶液沒(méi)有清除干凈。需要在去離子水中浸濕和清洗電極，以清除零氧溶液，恢復(fù)電極性能。

9)當(dāng)將探頭浸入樣品中時(shí)，應(yīng)保證沒(méi)有空氣泡截留在膜上。

10)樣品接觸探頭的膜時(shí)，應(yīng)保持一定的流速，以防止與膜接觸的瞬時(shí)將該部位樣品中的溶解氧耗盡而出現(xiàn)錯(cuò)誤的讀數(shù)。流速可參照儀器制造廠家的說(shuō)明。

11)鹽度較高的水會(huì)對(duì)溶解氧的測(cè)量有影響，在測(cè)量過(guò)程中應(yīng)進(jìn)行鹽度補(bǔ)償。

12)測(cè)量過(guò)程中應(yīng)避免陽(yáng)光直射。

四、電導(dǎo)率（鹽度）

4.1原理 ：

電導(dǎo)率：電導(dǎo)率是以數(shù)字的形式表示溶液的導(dǎo)電能力，其和電阻率是互為倒數(shù)關(guān)系。水溶液的電導(dǎo)率取決于離子的性質(zhì)和濃度、溶液的溫度和粘度。

電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)單位是S/m（西門(mén)子/米），常用單位μS/cm，換算關(guān)系為1 S/m=10000 μS/cm。當(dāng)兩個(gè)電極插入溶液中，可以測(cè)出兩電極間的電阻R,由于電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)，因此根據(jù)歐姆定律，溫度一定時(shí)，這個(gè)電阻值與電極的間距L（cm）成正比，與電極的截面 積 A（cm2）成反比，即R=ρL/A。

由于電極間距L和電極截面積A都是固定不變的，故L/A為常數(shù)，用Q表示，稱(chēng)為電導(dǎo)池常數(shù)。比例常數(shù)ρ稱(chēng)作電阻率，其倒數(shù)1/ρ稱(chēng)為電導(dǎo)率，用K表示。

S=1/R=1/ρQ

S表示電導(dǎo)度，反映導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱，所以K=QS=Q/R。已知電導(dǎo)池常數(shù)，測(cè)出電阻后，即可求得電導(dǎo)率。

鹽度：海水的絕對(duì)鹽度（SA）是海水中溶質(zhì)的質(zhì)量與海水質(zhì)量的比值，無(wú)法直接測(cè)量。

因此引入由相對(duì)電導(dǎo)率計(jì)算鹽度的新定義，采用了高純度的KCl，用稱(chēng)量法制備成一定濃度32.4356 ‰的溶液，15℃一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下作為鹽度的準(zhǔn)確參考標(biāo)準(zhǔn)，其鹽度標(biāo)記為35 ‰，實(shí)用鹽度標(biāo)記為35，無(wú)量綱。

參考標(biāo)準(zhǔn)：《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）》第三篇第一章九、電導(dǎo)率（一）便攜式電導(dǎo)率儀法和《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第4部分：海水分析》（GB 17378.4） 29.1 鹽度計(jì)法。

4.2試劑和材料

電導(dǎo)率小于10 μS/cm的密閉保存的純水，洗瓶、濾紙等。

電導(dǎo)率（25℃）的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品。

35鹽度標(biāo)準(zhǔn)海水。

聚乙烯瓶（具體容積由儀器型號(hào)確定）

4.3 儀器和設(shè)備：

帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償和自動(dòng)換算鹽度功能的便攜式電導(dǎo)率測(cè)試儀。

4.3.1儀器校準(zhǔn)：

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行校準(zhǔn)，也可按以下方式進(jìn)行校準(zhǔn)。

1)開(kāi)機(jī)啟動(dòng)儀器，確認(rèn)測(cè)試儀器可以正常開(kāi)機(jī)。預(yù)熱10 min。

2)零點(diǎn)校準(zhǔn)：取出電極，用純水仔細(xì)沖洗電極并用濾紙吸干，然后將電極浸入裝有純水的聚乙烯燒杯中，將指示值調(diào)整為零點(diǎn)。

3)量程校準(zhǔn)：用濾紙吸干電極上的純水，將電極浸入另一個(gè)裝有電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)樣品的聚乙烯燒杯中，將指示值調(diào)整至標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)值。

4)用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器時(shí)，每次更換標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)用純水沖洗電極并用濾紙吸干。

5)儀器校準(zhǔn)后應(yīng)將電極用蒸餾水充分淋洗，然后用濾紙吸干，保存待用。

4.3.2現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟:

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行測(cè)定，也可按以下方式進(jìn)行測(cè)定。

開(kāi)機(jī)啟動(dòng)儀器，確認(rèn)測(cè)試儀器可以正常開(kāi)機(jī)。選擇合適測(cè)試范圍檔位，并檢查儀器其他參數(shù)設(shè)置正確，預(yù)熱10 min。

4.4現(xiàn)場(chǎng)核查

選用接近于現(xiàn)場(chǎng)水樣電導(dǎo)率水平的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（現(xiàn)場(chǎng)水樣的0.5～2倍范圍內(nèi)，且與校準(zhǔn)液不為同一品牌）對(duì)儀器進(jìn)行核查，誤差不應(yīng)超過(guò)±1% ，核查通過(guò)后方可使用，并填寫(xiě)各類(lèi)質(zhì)控記錄。否則需要進(jìn)行原因排查和異常排除，并再次進(jìn)行核查，直至合格。或使用備用儀器，重新進(jìn)行核查。

儀器示值10 s內(nèi)讀數(shù)變化不超過(guò)1%可視為示值穩(wěn)定。

4.5 現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)

a）原位監(jiān)測(cè)

將電導(dǎo)率測(cè)試電極投入水中，達(dá)到待測(cè)深度，并緩慢攪動(dòng)電極，同時(shí)觀察測(cè)量值，待儀器示值穩(wěn)定后，記錄電導(dǎo)率和鹽度的測(cè)定值。

b）取樣監(jiān)測(cè)

將采集的樣品倒入經(jīng)水樣潤(rùn)洗過(guò)的監(jiān)測(cè)容器中，然后將電極緩慢插入到樣品中，緩 慢攪動(dòng)電極，不可產(chǎn)生水花，同時(shí)避免電極與監(jiān)測(cè)容器發(fā)生碰撞，確保電極與水樣充分  接觸。待儀器示值穩(wěn)定后，記錄電導(dǎo)率和鹽度測(cè)定值。

測(cè)試結(jié)束后，關(guān)閉儀器，用純水清洗電極，用濾紙吸干，并妥善包裝存放。

4.6質(zhì)量保證與控制

每月采樣任務(wù)開(kāi)展前應(yīng)進(jìn)行儀器校準(zhǔn)。

每個(gè)斷面監(jiān)測(cè)前需通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)核查。

4.7 注意事項(xiàng)

1)使用時(shí)應(yīng)盡量避免如信號(hào)塔、電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī)等引起的電磁干擾。

2)電導(dǎo)率測(cè)定儀在更換電極、電池時(shí)，必須進(jìn)行校準(zhǔn)。

3)儀器校準(zhǔn)和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試時(shí)，應(yīng)將電極的電導(dǎo)池浸入液面以下。有些電極上電導(dǎo)池的上方有小孔，使用時(shí)應(yīng)使小孔處于液面以下。

五、透明度

5.1 原理

將透明度盤(pán)沉入水中后，觀察到不能看見(jiàn)盤(pán)面白色部分時(shí)的深度。

參考標(biāo)準(zhǔn)：《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版）》中第三篇第一章五、透明度（二）塞氏盤(pán)法（B）。

5.2儀器設(shè)備

透明度盤(pán)（又稱(chēng)塞氏圓盤(pán)）；帶有長(zhǎng)度記號(hào)的繩索或皮尺；重錘。

5.3監(jiān)測(cè)前準(zhǔn)備

檢查透明度盤(pán)表面白色區(qū)域是否變黃，如果變黃應(yīng)重新涂白。

檢查吊繩刻度是否完整、準(zhǔn)確，若發(fā)現(xiàn)刻度缺失或移位等情況，需補(bǔ)充并重新標(biāo)定。

5.4現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟

將盤(pán)在船的背光處平放入水中，逐漸下沉，至不能看見(jiàn)盤(pán)面的白色。

并在“剛好看見(jiàn)"與“剛好不能看見(jiàn)"之間上下多次移動(dòng)，以確認(rèn)“剛好不能看見(jiàn)的位置"，記取其尺度，以cm為單位。

重復(fù)測(cè)量?jī)纱危謩e記錄透明度測(cè)定值，上報(bào)平均值。

5.5質(zhì)量保證與控制

每個(gè)采樣點(diǎn)須重復(fù)測(cè)量?jī)纱巍?/p>

監(jiān)測(cè)人員裸眼視力或矯正視力須在1.0以上。

透明度觀測(cè)只在白天進(jìn)行，觀測(cè)地點(diǎn)應(yīng)選在背陽(yáng)光處。

觀測(cè)工作應(yīng)在透明度盤(pán)的垂直上方進(jìn)行，若水流較快導(dǎo)致盤(pán)面傾斜時(shí)，需增加配重，保證盤(pán)面水平、吊繩垂直。

5.6注意事項(xiàng)

1)測(cè)定透明度前需測(cè)定水深，并記錄。

2)新繩索使用前須經(jīng)縮水處理（將繩索放在水中浸泡手拉緊晾干）。

3)測(cè)量時(shí)監(jiān)測(cè)人員應(yīng)盡可能接近水面，不可在橋上或岸邊測(cè)量。測(cè)量時(shí)應(yīng)盡量避開(kāi)

4)水草、垃圾、油膜等雜物的干擾。

5)在雨天及大量渾濁水流入水體時(shí)，或水面有較大波浪時(shí)，不宜測(cè)量透明度。

6)透明度盤(pán)應(yīng)保持潔白，當(dāng)因使用時(shí)間較長(zhǎng)或其他原因?qū)е卤P(pán)面白色變黃或油漆脫

7)落、污臟時(shí)，應(yīng)重新油漆或更換。

8)定期檢查透明度盤(pán)與繩索的連接，防止透明度盤(pán)丟失。

9)船上操作時(shí)注意防滑。

六、濁度

6.1原理

利用一束穩(wěn)定光源光線通過(guò)盛有待測(cè)樣品的樣品池，傳感器處在與發(fā)射光線垂直的 位置上測(cè)量散射光強(qiáng)度。光束射入樣品時(shí)產(chǎn)生的散射光的強(qiáng)度與樣品中濁度在一定濃度  范圍內(nèi)成比例關(guān)系。

參考標(biāo)準(zhǔn)：《水質(zhì)濁度的測(cè)定濁度計(jì)法》（HJ 1075）。

6.2試劑和材料

實(shí)驗(yàn)用水：蒸餾水或其他純水。其濁度應(yīng)低于方法檢出限，否則須經(jīng)濾膜（8.2.6）過(guò)濾后使用。

六次甲基四胺（C6H12N4）：臨用前取適量平布于表面皿上，置于硅膠干燥器中放置48 h去除濕存水。

硫酸肼（N2H6SO4）：臨用前取適量平布于表面皿上，置于硅膠干燥器中放置48 h去除濕存水。

濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液：4000 NTU

稱(chēng)取5.0 g（準(zhǔn)確至0.01 g）六次甲基四胺和0.5 g（準(zhǔn)確至0.01 g）硫酸肼，分別溶解于40 mL實(shí)驗(yàn)用水中，合并轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水稀釋定容至標(biāo)線。在25 ℃±3 ℃下水平放置24 h，制備成濁度為4000 NTU 的濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液。在室溫條件下避光可保存6個(gè)月。也可購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。

濁度標(biāo)準(zhǔn)使用液：400 NTU

將濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液搖勻后，準(zhǔn)確移取10.00 mL至100 mL容量瓶中，用實(shí)驗(yàn)用水稀釋定容至標(biāo)線，搖勻，制備成濁度為400 NTU的濁度標(biāo)準(zhǔn)使用液。在4 ℃ 以下冷藏條件下避光可保存1個(gè)月。

濾膜：孔徑≤0.45 μm，水相微孔濾膜；臨用前應(yīng)先用100 mL試驗(yàn)用水浸泡1 h，以免濾膜碎屑影響空白。

6.3 儀器和設(shè)備

濁度計(jì)：

a）入射光波長(zhǎng)λ：860 nm±30 nm（LED光源）或400 nm～600 nm（鎢燈）；

b）入射的平行光，散焦不超過(guò)1.5°；

c）檢測(cè)器處在與入射光垂直的位置上。

6.4儀器校準(zhǔn)  

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行校準(zhǔn)，也可按以下方式進(jìn)行校準(zhǔn)。

打開(kāi)儀器預(yù)熱，儀器進(jìn)行自檢，儀器進(jìn)入測(cè)量狀態(tài)。

將實(shí)驗(yàn)用水倒入樣品池內(nèi)，對(duì)儀器進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。按照儀器說(shuō)明書(shū)將濁度標(biāo)準(zhǔn)使用液稀釋成不同濃度點(diǎn)，分別潤(rùn)洗樣品池?cái)?shù)次后，緩慢倒至樣品池刻度線。按儀器提示或儀器使用說(shuō)明書(shū)的要求進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)系列校準(zhǔn)。

6.5現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試步驟

優(yōu)先按儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行測(cè)定，也可按以下方式進(jìn)行測(cè)定。

1）儀器開(kāi)機(jī)

開(kāi)機(jī)啟動(dòng)儀器，確認(rèn)測(cè)試儀器可以正常開(kāi)機(jī)。

2）現(xiàn)場(chǎng)核查

選擇濁度值接近于待測(cè)水樣的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（100 NTU或400 NTU，且與校準(zhǔn)液不為同一品牌）對(duì)儀器進(jìn)行核查，誤差不應(yīng)超過(guò)±5% ，核查通過(guò)后方可使用，并填寫(xiě)對(duì)應(yīng)的記錄。否則需要進(jìn)行原因排查和異常排除，并再次進(jìn)行核查，直至合格。或使用備用儀器，重新進(jìn)行核查。

6.6現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)

根據(jù)監(jiān)測(cè)方案和采樣技術(shù)導(dǎo)則采集待測(cè)水樣，將采集的樣品倒入經(jīng)水樣潤(rùn)洗過(guò)的監(jiān)測(cè)容器中，將待測(cè)樣品搖勻，待可見(jiàn)的氣泡消失后，用少量樣品潤(rùn)洗樣品池?cái)?shù)次。將均勻的樣品緩慢倒入樣品池內(nèi)，至樣品池的刻度線即可。持握樣品池位置盡量在刻度線以上，用柔軟的無(wú)塵布擦去樣品池外的水和指紋。將樣品池放入儀器讀數(shù)時(shí)，應(yīng)將樣品池上的標(biāo)識(shí)對(duì)準(zhǔn)儀器規(guī)定的位置。按下儀器測(cè)量鍵，待儀器示值穩(wěn)定后記錄。取三個(gè)平行樣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，分別記錄測(cè)定值，上報(bào)中位值。

6.7質(zhì)量保證與控制

1)每月采樣任務(wù)開(kāi)展前應(yīng)進(jìn)行儀器校準(zhǔn)。

2)每個(gè)斷面監(jiān)測(cè)前需通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)核查。

3)每個(gè)斷面應(yīng)進(jìn)行1次空白測(cè)定，結(jié)果應(yīng)小于0.3 NTU。

4)每個(gè)采樣點(diǎn)須取三個(gè)平行樣進(jìn)行監(jiān)測(cè)，三次監(jiān)測(cè)結(jié)果相對(duì)偏差不應(yīng)超過(guò)±5% 。

6.8注意事項(xiàng)

1)樣品倒入樣品池內(nèi)，倒入時(shí)應(yīng)沿著樣品池緩慢倒入，避免產(chǎn)生氣泡。

2)儀器樣品池的潔凈度及是否有劃痕會(huì)影響濁度的測(cè)量。應(yīng)定期進(jìn)行檢查和清潔，有細(xì)微劃痕的樣品池可通過(guò)涂抹硅油薄膜并用柔軟的無(wú)塵布擦拭來(lái)去除。

3)10 NTU以下樣品建議選擇入射光為400～600 nm的濁度計(jì)，有顏色樣品應(yīng)選擇入射光為860 nm±30 nm的濁度計(jì)。