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真空冷凍干燥中,物料熱物性由組分與微觀結(jié)構(gòu)共同決定,大量微觀結(jié)構(gòu)在預(yù)凍階段初步形成,直接影響后續(xù)升華干燥動(dòng)力學(xué)特性。凍結(jié)速率差異會(huì)造就截然不同的孔隙結(jié)構(gòu),進(jìn)而改變傳質(zhì)阻力與干燥效率。慢凍過(guò)程生成大尺寸冰晶,冰晶升華后形成寬闊連通空隙,水蒸氣傳質(zhì)阻力更小,干燥速率更快;但慢凍易誘發(fā)溶質(zhì)遷移,溶質(zhì)富集于物料表層形成致密硬殼,阻礙水蒸氣持續(xù)逸出,抑制升華進(jìn)程。與之相反,速凍形成細(xì)小冰晶,升華后留下細(xì)密微孔通道,能夠減輕溶質(zhì)遷移問(wèn)題,不過(guò)細(xì)密通道會(huì)增大傳質(zhì)阻力,造成干燥速率下降。
理想工況下,水蒸氣可沿著冰晶升華遺留的連續(xù)空隙向外逸出。若凍結(jié)后冰晶被固態(tài)基質(zhì)分隔包裹,或是干燥層發(fā)生塌陷,水蒸氣僅能依靠擴(kuò)散、滲透緩慢遷移。當(dāng)干燥層溫度過(guò)高時(shí),基質(zhì)黏度降低產(chǎn)生流變行為,多孔通道隨之塌陷。塌陷溫度并非固定值,除溫度外,還與物料水分含量相關(guān),水分含量越高,塌陷溫度越低,工藝操作窗口越窄。
升華干燥速率呈現(xiàn)階段性特征。干燥初始階段,傳熱、傳質(zhì)阻力均處于較低水平,升華速率較快。隨著干燥持續(xù)進(jìn)行,物料表層形成多孔干燥層。多孔基質(zhì)固有熱導(dǎo)率偏低,干燥層有效熱導(dǎo)率隨之改變,且該參數(shù)受腔室壓力調(diào)控。提升干燥室壓力能夠提高干燥層有效熱導(dǎo)率,有利于熱量傳遞,但氣相壓力上升會(huì)抑制水蒸氣向外擴(kuò)散,對(duì)傳質(zhì)過(guò)程產(chǎn)生不利影響。
在整套凍干工藝體系內(nèi),凍干箱真空度、熱源溫度、冷阱溫度均為核心控制變量。物料組分、預(yù)凍工藝共同構(gòu)建多孔微觀結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)進(jìn)一步?jīng)Q定熱物性,形成“凍結(jié)結(jié)構(gòu)—熱物性—傳熱傳質(zhì)—產(chǎn)品品質(zhì)"的內(nèi)在鏈條。工藝開發(fā)時(shí)需充分結(jié)合物料結(jié)構(gòu)特性與熱物性規(guī)律,合理匹配各項(xiàng)工藝參數(shù),平衡干燥效率與產(chǎn)品結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。

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