環氧氯丙烷(ECH)主要用于生產環氧樹脂,還可以用于合成甘油、氯甘油、氯醇橡膠等化工產品。它對人體的危害主要通過呼吸吸入、經口攝入,反復和長時間的接觸能引起肺、肝和腎損害,高濃度吸入可以導致中樞神經系統被抑制而死亡,是人類潛在的致癌物質。GB 31604.26—2016采用動態頂空—氣相色譜質譜聯用法測定了食品接觸材料中環氧氯丙烷的遷移量,該方法的方法檢出限2ppb,定量限為5ppb;而我們采用帶阱頂空—氣相色譜質譜聯用法測定酒精類食品模擬物中的環氧氯丙烷,方法檢出限可以達到0.015ppb,定量限為0.05ppb。
材料與方法
儀器
本文使用珀金埃爾默GCMS 2400與Turbomatrix Trap HS 40聯用分析,及“空氣毒物專用冷阱"。
試劑
環氧氯丙烷標準溶液:O2Si,2000 mg/L;
實驗用水:超純水,經空白實驗確認無干擾;
乙醇:色譜純;Fisher。
校準曲線的配制
酒精類食品模擬物的配置:加入50 mL色譜純乙醇于500 mL容量瓶中,然后用超純水定容,得到10%乙醇水溶液待用。
將母標稀釋成10 mg/L和1 mg/L的標準儲備液待用,系列標準曲線的濃度點分別為1 ug/L、2 ug/L、5 ug/L、20 ug/L、50 ug/L、100 ug/L,其稀釋過程見表1。
表1.標樣的制備

分別移取5mL表1中系列標準溶液于22mL的頂空瓶中,然后密封上機待測。
實驗條件
將頂空的傳輸線與色譜柱通過零死體積兩通對接,按照表2、表3和表4設置方法參數。
表2.Trap HS 40的參數

表3.氣相色譜儀及質譜儀的操作條件
GC 2400氣相色譜參數

GCMS 2400質譜條件參數

表4.環氧氯丙烷的保留時間和特征離子

結果
總離子流色譜圖
根據表2、3、4的儀器運行條件,得到環氧氯丙烷總離子流色譜圖,如圖1所示。

圖1.濃度為100 ug/L環氧氯丙烷總離子流圖(點擊查看大圖)
標準曲線繪制
將制備好的環氧氯丙烷系列標準溶液上機測試,環氧氯丙烷的相關系數(R2)為 0.9993,其線性見圖2。

圖2.環氧氯丙烷的標準曲線(點擊查看大圖)
方法檢出限、定量限、回收率和精密度
分別配置濃度為2 ug/L、20 ug/L和100 ug/L的酒精類食品模擬物,每個濃度平行測試7次,環氧氯丙烷的重現性在1.02%~3.86%,回收率在89.7%~105.1%。
空白加標0.1 ug/L的環氧氯丙烷,按信噪比 S/N≥10計算得到方法的定量限(LOQ)為0.05 ug/L;按照信噪比S/N≥3計算得到方法的檢出限(LOD)為 0.015 ug/L,0.1 ug/L的峰面積重現性為 7.7%(n=10)
表5.方法重現性和回收率


圖3.0.1 ug/L環氧氯丙烷(SIR)的信噪比(點擊查看大圖)
總結
實驗結果表明使用珀金埃爾默Trap HS 40與GCMS 2400聯用測定酒精類樣品中環氧氯丙烷,其方法檢出限為0.015 ug/L,定量限為0.05 ug/L。本文建立的方法檢出限遠遠低于GB 31604.26-2016中的方法檢出限(環氧氯丙烷的檢出限為0.002 mg/L,定量限為0.005 mg/L)。
因此本文建立的方法具有很好的準確度、精密度和檢出限,該套聯用設備具有優異的檢測性能,可以滿足方法需要。
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