
草甘膦作為廣譜滅生性除草劑,被大量用于雜草防控,但其在植物體內(nèi)與環(huán)境中可代謝生成氨甲基膦酸(AMPA)、N-乙酰氨甲基膦酸(N-acetyl AMPA)、N-乙?;莞熟⒌却x產(chǎn)物。這些代謝物與母體化合物共同構(gòu)成殘留風險,但因極性大、強水溶性的特性,傳統(tǒng)檢測方法前處理復雜、衍生化步驟繁瑣、靈敏度與穩(wěn)定性不足,難以滿足精準、高效的殘留監(jiān)測需求。

為規(guī)范植物源性食品中草甘膦及其關(guān)鍵代謝物的殘留檢測,2026年3月1日正式實施GB 23200.122-2026《食品安全國家標準 植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》新的標準,作為發(fā)布的專項檢測方法,應用于草甘膦、氨甲基膦酸、N-乙酰氨甲基膦酸、N-乙?;莞熟?種目標物及其代謝物,采用非衍生化直接分析、固相萃取凈化結(jié)合LC-MS/MS檢測技術(shù),提升檢測效率與定量準確性,方法定量限達0.05mg/kg,可覆蓋蔬菜、水果、谷物、茶葉等各類植物源性食品基質(zhì)。

本文建立了一種基于LX50-QSight系列液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MS/MS)的檢測方法,該方法可快速、準確、靈敏地檢測植物源性食品中的草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量,輕松應對GB 23200.122-2026的標準需求。
參考GB 23200.122-2026
珀金埃爾默LX50 UHPLC參數(shù)
色譜柱:CNW Sep極性農(nóng)藥專用柱(PN:LAEQ-4015Z1,4.0×150mm,5μm)
流動相A:200mmol/L碳酸氫銨-0.05%氨水水溶液;B:水
柱溫:45℃
流速:0.6mL/min
進樣量:10μL
表1.液相色譜梯度洗脫表

質(zhì)譜參數(shù)
以下參數(shù)以珀金埃爾默QSight 500三重四極桿質(zhì)譜儀為例,目標化合物質(zhì)譜參數(shù)見表2和表3。
表2.化合物質(zhì)譜參數(shù)表

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表3.質(zhì)譜離子源參數(shù)

靈敏度與線性
該方法采用一針進樣,能夠保證每個通道具有足夠的駐留時間,使其得到優(yōu)異的靈敏度及重現(xiàn)性。圖1中展示了10種化合物的提取離子譜圖。同時采用處理后的韭菜空白基質(zhì)溶液稀釋標準曲線,濃度分別為5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L,圖2為各化合物標曲情況,所有化合物線性均較好,R2均大于0.995。
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討論
由于草甘膦和AMPA等含磷酸基團的化合物,極其容易與色譜及質(zhì)譜系統(tǒng)中的金屬表面發(fā)生相互作用,導致峰型拖尾、目標化合物被吸附,檢測靈敏度大幅下降等情況,故對于系統(tǒng)管路的影響進行了考察,分別考察了原有系統(tǒng)管路分析的結(jié)果、將進樣器到色譜柱、色譜柱到噴霧針分別更換為peek管路后的靈敏度結(jié)果,同時因為LX50自動進樣器的進樣針初始配置為peek材質(zhì),故未更換考察??疾旌笪匆娊Y(jié)果有明顯差異,對比譜圖如下圖3,可見LX50的液相標配管路適合草甘膦等化合物的分析,無需額外更換。

圖3.草甘膦等10種化合物在不同管路材質(zhì)下的結(jié)果比對(50μg/L)(點擊查看大圖)
由于該方法流動相含有高濃度的鹽,流速較高,容易在離子源錐孔處析出,但QSight的離子源采用了內(nèi)外雙錐孔質(zhì)譜接口和反吹氣的設計,具有不易堵塞和抗污染能力;同時離子源具有廢氣泵設計,可同步抽取離子源腔體的中性干擾物,使其在應對高復雜基質(zhì)及高鹽流動相時具有抗污染能力。
在整個實驗期間,共分析近2000針樣品,并且在整個實驗過程中,為防止鹽析出堵塞管路,流速始終未停,每次樣品分析結(jié)束后,仍然用小流速沖洗管路,故有大量的高鹽流動相進入離子源(實驗時間持續(xù)2個月),但樣品響應未有任何降低,質(zhì)譜外錐接口只有極少部分鹽結(jié)晶,詳細圖片細節(jié)情況如下圖4,待測物響應對比情況如下圖5,由圖可見2000針后和初始測試時的譜圖對比,儀器信號沒有下降。
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為優(yōu)化各化合物的響應及峰型情況,考察了不同濃度的碳酸氫銨(100mM、200mM、250mM、300mM、350mM)以及添加不同濃度氨水時的響應情況,100mM碳酸氫銨時,化合物響應較低,幾乎無峰,故忽略,其他化合物結(jié)果如下圖6、圖7,在不同濃度的碳酸氫銨以及氨水下,N-乙酰基草甘膦的峰寬均在0.3min左右,略有前沿,故最終確定仍然使用標準建議的200mM碳酸氫銨(含0.05%的氨水)。
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本文采用LX50-QSight三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng),建立了快速、高效可靠的LC-MS/MS實驗方法來測定植物源性食品中的草甘膦等4種強極性農(nóng)藥物質(zhì)及其代謝物的含量。該方法無需衍生化,前處理更簡便,雙打拿極統(tǒng)一場檢測器可以獲得優(yōu)異的負離子模式的靈敏度,使得定量結(jié)果更準確。
同時,珀金埃爾默的QSight系列三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)的HSID熱表面誘導去溶劑的技術(shù),以及獨立廢氣泵設計,使其具有優(yōu)異的自清潔功能,應對該標準中高鹽濃度的流動相以及復雜基質(zhì)樣品分析時,具有高效的抗污染免維護作用,大大節(jié)省了儀器的維護成本,并大幅提升人員工作效率。
參考文獻

[1] GB 23200.122-2026《食品安全國家標準 植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》
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