氫的存在狀態(tài)和氫脆
氫脆(Hydrogen Embrittlement)是金屬材料在含有氫的環(huán)境中強(qiáng)度和延性顯著下降的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象在高強(qiáng)度鋼、鎳基合金等材料中尤為突出,可能導(dǎo)致突發(fā)性斷裂,是制約氫能利用和結(jié)構(gòu)材料安全性的重要問題。氫進(jìn)入金屬后并非均勻分布,而是被不同的微觀缺陷“捕獲”(陷阱)。根據(jù)捕獲強(qiáng)度,氫可分為:
- 擴(kuò)散性氫(弱陷阱氫):結(jié)合能較低(20–46 kJ/mol),在室溫下容易擴(kuò)散和逸出。
- 非擴(kuò)散性氫(強(qiáng)陷阱氫):結(jié)合能較高(64–93 kJ/mol),在室溫下幾乎不逸出。
研究通過熱脫附分析(TDA/TDS)測量氫的釋放溫度曲線,發(fā)現(xiàn)高強(qiáng)度鋼中存在兩個(gè)典型釋放峰(如圖1、圖2所示):
- 第1峰(室溫至200℃):擴(kuò)散性氫,主要與位錯(cuò)、空位、晶界等缺陷相關(guān)。
- 第2峰(200–450℃):非擴(kuò)散性氫,主要與高密度位錯(cuò)結(jié)構(gòu)或受應(yīng)變界面相關(guān)。

圖1:對(duì)回火馬氏體鋼充氫后,0h、30℃恒溫放置48h后、30℃恒溫放置168h后,分別通過TDA獲得的氫釋放溫度曲線。經(jīng)過48h、168h放置后,部分氫會(huì)逐漸擴(kuò)散逸出。

關(guān)鍵發(fā)現(xiàn):只有擴(kuò)散性氫(第1峰氫)直接導(dǎo)致延性顯著下降,即使含量僅0.8 ppm也會(huì)引起明顯脆性;而非擴(kuò)散性氫即使含量高達(dá)2.9 ppm也不引起延性損失。這表明并非所有進(jìn)入材料的氫都會(huì)造成危害,氫的存在狀態(tài)決定其危害程度。
【2】 氫的精確陷阱位置:低溫TDS揭示位錯(cuò)與空位
傳統(tǒng)TDS從室溫開始升溫,弱陷阱氫已開始逸出,難以分離不同缺陷的貢獻(xiàn)。從零下200℃開始升溫的低溫TDS,成功分離出:
- 約25℃峰:對(duì)應(yīng)位錯(cuò)捕獲的氫(圖3)。
- 約110℃峰:僅在含氫變形時(shí)出現(xiàn),對(duì)應(yīng)氫促進(jìn)形成的空位(圖4)。


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