石灰石和白云石中，氧化鈣（CaO）與氧化鎂（MgO）的含量是衡量礦石品級與工業價值的關鍵指標；二氧化硅（SiO₂）作為主要酸性雜質，顯著影響煅燒能耗與工藝控制，而氧化鋁（Al₂O₃）、氧化鐵（Fe₂O₃）則直接關聯產品雜質水平及后續應用性能。針對傳統濕法化學分析流程繁瑣、周期長、操作要求高、廢液處理負擔重等問題，本實驗建立了熔融制樣-X射線熒光光譜（XRF）快速檢測方法，實現了石灰石和白云石中CaO、MgO、SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃五種組分的同時測定。該方法制樣簡便、分析快速、可同步檢測多元素且綠色環保，能夠滿足客戶對檢測效率與環境友好的實際需求。

試料經高溫灼燒、硼酸鹽熔融制備成玻璃熔片，其表層樣品經初級X射線照射，產生特征X射線熒光經晶體分光后，探測器在選擇的特征波長相對應的2θ角處測量X射線熒光強度。經工作曲線計算、共存元素校正，計算出樣品中氧化鈣（CaO）、氧化鎂（MgO）、二氧化硅（SiO₂）、氧化鋁（Al₂O₃）及氧化鐵（Fe₂O₃）的質量分數。

表1 標準樣品含量范圍

儀器分析測試條件，見表2。

表2 儀器分析測試條件

采用估計標準誤差（Standard Error of Estimate，SEE）作為評價工作曲線的質量指標，公式如下：

式中，C_i為當前方法校正的含量結果；C_i0為與之相對應的標定值含量；n為參與擬合的樣品數；k為擬合方程中的自變量個數。估計標準誤差值越小說明擬合效果越好。

采用經驗系數法繪制工作曲線，結果見表3。

表3 測定組分工作曲線

MgO、SiO₂和Al₂O₃等組分的工作曲線如下：

工作曲線詳情

表4 儀器精密度測試結果（單位：%）

由表4可知，各組分測定結果的相對標準偏差（RSD）在0.087-0.61%之間，表明該儀器在短期重復性條件下具有良好的儀器精密度。

表5 方法精密度測試結果（單位：%）

由表5可知，各組分的相對標準偏差（RSD）在0.50-2.6%之間，表明該方法對主要組分具有良好且穩定的重現性，方法精密度良好。

參照國家標準《GB/T 3286.11-2022 石灰石及白云石化學分析方法 第11部分：氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋁及氧化鐵含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法（熔鑄玻璃片法）》中10.2.2校準曲線準確度的確認，選用石灰石YSBC35738和白云石ZBK476(GBW(E)070160)對方法的準確度進行驗證，測試結果見表6。

表6 準確度測試結果（單位：%）

由表6可知，石灰石YSBC35738和白云石ZBK476(GBW(E)070160)中各組分測定結果與標稱值的絕對差值為0.002-0.36%，均低于對應C值，表明各組分測試值與標稱值之間無顯著差異，該方法準確度較好。