中藥黃連的紅外 光譜快速質量控制
引言黃連是為毛茛科植物黃連 Coptis chinensisFranch.、三角葉黃連 Coptis deltoidea C.Y. Cheng et Hsiao 或云連 Coptis teetaWall.的干燥根莖,是一種常用的中藥。黃連味苦,性寒,具有清熱燥濕、瀉火解毒之功效,用于濕熱痞滿,嘔吐吞酸,瀉痢,黃疸,高熱神昏,心火亢盛,心煩不寐,血熱吐衄,目赤,牙痛,消渴,癰腫疔瘡;外治濕疹,濕瘡,耳道流膿。1小檗堿被認為是黃連的主要有效成分,而藥典中也使用鹽酸小檗堿作為黃連藥材薄層色譜鑒別的對照品。1 但是,在其他一些中藥里也含有小檗堿等成分,比如川黃柏和關黃柏。 2-3 因此,不能簡單的因為某未知藥材中含有小檗堿即判定其為黃連。另外,也不能單純的認為小檗堿含量高的黃連就是優質的藥材,因為中藥的療效來自其中多種成分的協同作用,而某些指標成分的含量也可以通過添加化學合成品而得到顯著的提高。總之,憑借單一或少數幾個指標成分對中藥進行鑒別和質量評價是不夠合理的。
近年來,使用珀金埃爾默紅外光譜等方法對中藥進行鑒別和評價的研究日益增多。[4-6] 紅外光譜可以真實反映樣品的整體信息,契合中醫整體用藥的原則,避免了只針對個別組分進行檢測所產生的弊端;紅外光譜指紋特征性強,適合于中藥真偽品、不同產地中藥等的區分鑒別,以及中藥炮制過程的控制;紅外光譜與化學計量學結合,可實現快速簡便的成分定量分析;多種附件技術的使用,可以實現各種形態樣品的無損檢測;樣品無需分離提取等預處理過程,操作簡便,適合大量樣本的快速檢驗。6本應用報告里,我們使用紅外光譜技術對黃連藥材進行分析,結果表明該方法可以確認黃連藥材中小檗堿的存在,并能對黃連、川黃柏和關黃柏三種均含有小檗堿的藥材進行有效的區分。
實驗部分鹽酸小檗堿對照品購于 Sigma-Aldrich,黃連、川黃柏和關黃柏藥材由中國中醫科學院中藥研究所提供。對照品和藥材經粉碎過篩后使用 PerkinElmer 公司的 Spectrum 100 傅里葉變換紅外光譜儀和單次反射金剛石衰減全反射 (ATR) 附件進行測試,光譜范圍 4000-650 cm-1,分辨率 4 cm-1,累加掃描1分鐘以獲得一個樣本的光譜,使用 PerkinElmer 公司的Spectrum v10 軟件對譜圖進行分析處理。

結果與討論黃連藥材與鹽酸小檗堿的紅外光譜比較圖2所示為黃連藥材與鹽酸小檗堿的紅外光譜。可以看出,黃連藥材的紅外光譜中 1507, 1385, 1362, 1340, 1271 和1232 cm-1 等吸收峰與鹽酸小檗堿的 1504、1389、1363、1270 和 1228 cm-1 等峰具有很好的對應關系,說明鹽酸小檗堿在黃連藥材中具有較高的含量,因此其對應的一些較強的特征峰能夠在藥材整體的紅外光譜中表現出來。由于藥材中還存在其他很多成分,因此只有較強的鹽酸小檗堿的特征峰能夠在藥材整體光譜上看到;使用二階導數紅外光譜,可以將藥材中很多重疊峰分離開,因而能夠在藥材整體光譜中看到更多的鹽酸小檗堿的特征峰。

圖 3 所示為黃連藥材和鹽酸小檗堿的二階導數紅外光譜。可以看出,藥材中的 1567、1506、1481、1385、1361、1328 和 1271 cm-1 等峰分別對應于鹽酸小檗堿的 1567、1504、1480、1388、1363、1330 和 1271 cm-1 等峰。黃連藥材中所含鹽酸小檗堿越多,其紅外光譜與二階導數紅外光譜上后者的特征峰就會越明顯。因此,根據藥材的紅外光譜中鹽酸小檗堿的特征峰的相對強度,就可以初步判斷其中所含鹽酸小檗堿數量的多少。

黃連、川黃柏和關黃柏的鑒別圖 4 所示為黃連、川黃柏和關黃柏的紅外光譜。雖然三種藥材中均含有小檗堿,但是其他成分有顯著的不同,所以其紅外光譜的差異仍然是非常顯著的。例如,川黃柏和關黃柏中 1730 和 1600 cm-1 附近的峰較強,而黃連在 1629 cm-1有很強的吸收峰;川黃柏和關黃柏中 1420 cm-1 附近的峰較強,而黃連在 1507 cm-1 處的吸收峰強于前兩者在 1515 cm-1處的吸收峰。


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