多環(huán)芳烴是指含兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的芳烴，簡(jiǎn)稱PAHs。它們主要有兩種組合方式，一種是非稠環(huán)型，其中包括聯(lián)苯及聯(lián)多苯和多苯代脂肪烴；另一種是稠環(huán)型，即兩個(gè)碳原子為兩個(gè)苯環(huán)所共有。多環(huán)芳烴的來源分為自然源和人為源。自然源主要來自陸地、水生植物和微生物的生物合成過程，另外森林、草原的天然火災(zāi)及火山的噴發(fā)物和從化石燃料、木質(zhì)素和底泥中也存在多環(huán)芳烴；人為源主要是由各種礦物燃料（如煤、石油和天然氣等）、木材、紙以及其他含碳?xì)浠衔锏牟煌耆紵蛟谶€原條件下熱解形成的。PAHs由于具毒性、遺傳毒性、突變性和致癌性，對(duì)人體可造成多種危害，如對(duì)呼吸系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)損傷，對(duì)肝臟、腎臟造成損害，被認(rèn)定為影響人類健康的主要有機(jī)污染物。

本文參考HJ 1423-2025《水質(zhì) 16種多環(huán)芳香烴的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》進(jìn)行前處理，采用睿科的全自動(dòng)樣品凈化濃縮儀SPEVA 08N實(shí)現(xiàn)對(duì)水樣中的16種多環(huán)芳香烴化合物進(jìn)行富集、洗脫和濃縮，氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。在加標(biāo)水平在100ug/L下，16種多環(huán)芳香烴回收率在60-125%之間，滿足16種多環(huán)芳香烴回收率在40-150%之間要求，說明該方法滿足水質(zhì)中16種多環(huán)芳香烴的測(cè)定。

1.耗材和試劑

1.1耗材

C18固相萃取柱（RayCure，500mg/6mL）

1.2試劑

二氯甲烷（色譜純）

甲醇（色譜純）

正己烷（色譜純）

2.樣品制備

準(zhǔn)確量取試樣1L水樣樣品，用鹽酸溶液或者氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH為6~8，依次加入100ul，濃度2mg/L的替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液，10mL甲醇和5g氯化鈉，超聲10min混勻。

2.1凈化

依次用二氯甲烷10mL，甲醇10 mL、水10 mL活化C18固相萃取小柱，其活化速度5mL/min，取全部樣品液過柱，其過柱速度10mL/min，用水10 mL淋洗，氣推抽干小柱，再氮?dú)庖?5psi壓力吹干小柱15min，加二氯甲烷10 mL進(jìn)行洗脫，洗脫速度為1ml/min，收集洗脫液于試管中。收集洗脫液于儀器自帶的氮吹濃縮模塊中進(jìn)行濃縮，在40 ℃水浴條件下氮吹至1.0 mL左右，再加入正己烷3mL混勻后，繼續(xù)氮吹濃縮到1mL，重復(fù)一次后，加入40ul，濃度5mg/L的內(nèi)標(biāo)溶液，用正己烷定容到1mL。渦旋混勻，過0.22 µm微孔濾膜，供氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定。具體固相萃取方法見下圖1。

2.2固相萃取凈化條件

圖1 SPEVA 08N多環(huán)芳香烴固相萃取方法

3.氣相色譜質(zhì)譜檢測(cè)條件

3.1氣相條件

進(jìn)樣口溫度：290℃

進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣

進(jìn)樣量：20ul

柱溫：60℃保持1min,以10℃/min升溫到280℃，以5℃/min升溫到300℃，保持5min

載氣：氦氣

流量：1.0mL/min

3.2 質(zhì)譜條件

傳輸線溫度：280℃；離子源溫度：300℃；離子源電子能量；70eV

掃描方式;選擇離子掃描（SIM）

溶劑延遲：6min

電子倍增電壓：與調(diào)諧電壓一致

物質(zhì)保留時(shí)間、定量離子和定性離子，見下表1

表1：物質(zhì)的保留時(shí)間、定量離子和定性離子

4. 結(jié)果與討論

為了驗(yàn)證該方法的回收率，本實(shí)驗(yàn)向純水樣品中加入16種多環(huán)芳香烴混合標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行加標(biāo)回收驗(yàn)證(添加濃度100 µg/kg，n=4)，數(shù)據(jù)如表-2所示。16種多環(huán)芳香烴加標(biāo)平均回收率在62%-125%之間，替代物2-氟聯(lián)苯平均回收率53%和三聯(lián)苯-D14的平均回收率71%，滿足標(biāo)準(zhǔn)中替代物2-氟聯(lián)苯回收率在50%-100%和三聯(lián)苯-D14的回收率在60-130%的要求，16種多環(huán)芳香烴回收率在40-150%之間，RSD值控制在10%以內(nèi)。說明該方法能夠很好地運(yùn)用水質(zhì)中多環(huán)芳香烴殘留的測(cè)定。

表-2.純水樣品加標(biāo)回收率及RSD值(添加濃度100 µg/L，n=4)

5. 總結(jié)

1. 沸點(diǎn)高的多環(huán)芳香烴物質(zhì)容易粘附在上樣瓶壁上，實(shí)驗(yàn)過程中可以在水中加入5%甲醇或者丙酮，加標(biāo)后充分超聲助溶，在進(jìn)行固相萃取。如果回收率還是低，可用二氯甲烷進(jìn)行潤洗樣品瓶，在合并到洗脫液中進(jìn)行濃縮，以提高回收率。

2.睿科SPEVA高通量全自動(dòng)固相萃取儀采用全自動(dòng)操作，可以排除人員操作帶來的誤差，從活化到上樣、洗脫一步到位，八通道同時(shí)進(jìn)行，平行性好，高通量處理樣品；同時(shí)搭配儀器自帶的全自動(dòng)氮吹濃縮儀使用，省時(shí)省力，真正為批量檢測(cè)提供幫助。