THT絕熱加速量熱儀與微反應量熱儀聯用精準評估高RDX推進劑熱危險性

高RDX含量的改性雙基推進劑(CMDB)能量密度高、燃燒性能好,廣泛應用于戰術火箭。但其熱分解過程復雜,放熱劇烈,存在自燃甚至爆炸風險,是含能材料安全研究的重點。
在《固體火箭技術》期刊發表的《高RDX含量改性雙基推進劑非等溫反應動力學和熱危險性》研究中,作者利用 THT 絕熱加速量熱儀(ARC)與微反應量熱儀(μRC),結合TG、DSC,系統研究了國內研制的GHT-1A推進劑(RDX含量約48.5%)的非等溫分解動力學與絕熱分解行為,為評估其熱危險性提供了關鍵數據。
該研究充分展示了 THT 儀器在含能材料熱分析中的核心價值。
非等溫分解動力學與 THT μRC比熱容測定

圖1 10℃/min下GHT-1A的TG-DTG曲線
TG和DSC結果表明,GHT-1A放熱分解分為兩階段:第一階段為NC/NG分解,失重48.7%;第二階段為RDX分解,失重34.6%。在運用Kissinger和Ozawa等多種非等溫動力學方法進行分析的基礎上,最終確定GHT-1A推進劑在NC/NG分解第一階段和RDX分解第二階段的表觀活化能分別為148.4 kJ/mol和175.1 kJ/mol,機理函數均遵循Avrami-Erofeev方程。

圖2 GHT-1A在2.5~20℃/min下的DSC曲線
利用 THT 微反應量熱儀(μRC)在五個溫度點(25、50、75、85、95°C)測定了比熱容。μRC具有高靈敏度、樣品量少、控溫精準等特點,可獲取材料真實的熱物性參數。基于μRC數據擬合得到比熱容多項式方程:
cp = 4.96×10-7T3 - 4.61×10-4T2 + 0.14T - 14.07 (298.1 K < T < 368.2 K)。

圖3 THT μRC測得的GHT-1A比熱容隨溫度變化曲線(五個實驗點及擬合多項式)
基于DSC和 μRC 比熱容數據,計算得到熱爆炸臨界溫度212.0°C,絕熱至爆時間22.7 min。
THT 絕熱加速量熱儀(ARC)揭示絕熱分解行為
ARC 實驗在絕熱條件下模擬了最壞工況(熱惰性因子φ=12.6)。結果顯示,GHT-1A的絕熱分解同樣分為兩階段:140.8~187.1°C期間NC/NG緩慢分解,隨后RDX引發劇烈放熱,自加熱速率急劇上升。經熱惰性校正后,失控起始溫度T0 = 138.9°C,絕熱溫升ΔTad = 1415.3°C,最大自加熱速率高達3243.8°C/min,壓力131.0 bar/g,絕熱至爆時間僅13.8 min。與基于DSC估算的22.7 min相比,ARC結果更短、更危險,體現了ARC在評估真實絕熱條件下熱危害的不可替代性。

圖4 GHT-1A絕熱分解過程中自加熱速率和壓力速率隨溫度的變化
絕熱反應動力學與TD24評估
利用 ARC 升溫速率數據,通過ln k對1/T線性擬合(反應級數n=1),求得絕熱條件下表觀活化能Ea = 196.8 kJ/mol,lg A = 46.4 s-1。進一步推算得到TD24為120.8°C,表明該推進劑在低于此溫度下具有較好的熱穩定性,但一旦失控,破壞力極大。

圖5 基于ARC數據擬合得到的Arrhenius圖,線性良好(r=0.9981)。
THT 儀器組合的價值
本研究充分展示了 THT 絕熱加速量熱儀(ARC)與微反應量熱儀(μRC)在含能材料熱風險評估中的功能:
- μRC 精準測定比熱容隨溫度的變化,為動力學計算提供熱物性基礎;
- ARC 模擬絕熱最壞工況,直接獲取失控起始溫度、絕熱溫升、至爆時間等關鍵參數,揭示DSC無法捕捉的真實絕熱熱危險。


THT 儀器聯用策略,為非等溫與絕熱分解行為的全面評價提供了標準范式,顯著提升了推進劑等領域工藝安全與存儲可靠性評估的科學性。

THT 公司是設計、制造和供應用于工藝開發、優化和安全性測試的專業量熱儀的全球供應商。總部位于英國,在美國和印度均設有辦事處。
THT儀器的應用范圍很廣。目前用于全球 600 多家制藥和化工公司、鋰電制造商、政府實驗室和高校。
歐美大地儀器設備有限公司是中國的工程測試儀器設備整體解決方案提供者,在全國 10 多個城市設有分公司。
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