日常做水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)時(shí)，你有沒(méi)有被總氮實(shí)驗(yàn)“傷害”過(guò)？

明明按標(biāo)準(zhǔn)一步步操作，空白值卻居高不下；標(biāo)準(zhǔn)曲線線性總是差一點(diǎn)；樣品結(jié)果忽高忽低找不到原因……這些讓人頭疼的問(wèn)題，十有八九都和一個(gè)環(huán)節(jié)有關(guān)——堿性過(guò)硫酸鉀的配制。

標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于堿性過(guò)硫酸鉀的配制，只是簡(jiǎn)單說(shuō)將過(guò)硫酸鉀和NaOH溶于水中。但實(shí)際操作中，這個(gè)“簡(jiǎn)單”的步驟藏了不少坑：

1. 溫度控制不當(dāng)，過(guò)硫酸鉀提前“報(bào)廢”

過(guò)硫酸鉀溶解速度慢，有人會(huì)著急加熱。但如果水浴溫度超過(guò)60℃，過(guò)硫酸鉀就會(huì)分解失效。配好的溶液還沒(méi)用，有效成分已經(jīng)沒(méi)了，消解效果可想而知。

2. 配制順序錯(cuò)，局部失效

正確的做法是分別稱(chēng)取過(guò)硫酸鉀和NaOH，分開(kāi)配制再混合定容；或者先配NaOH溶液，待溫度降到室溫后再加過(guò)硫酸鉀。如果兩者放在一個(gè)燒杯里加水，NaOH溶解放熱會(huì)導(dǎo)致局部溫度過(guò)高，過(guò)硫酸鉀還沒(méi)來(lái)得及發(fā)揮作用就分解了。

3. 試劑純度不夠，空白值“上天”

這是最讓人頭疼的問(wèn)題。市售過(guò)硫酸鉀試劑質(zhì)量參差不齊，不同廠家、不同批次的試劑含氮量差異很大，常常達(dá)不到總氮分析的要求。

有實(shí)驗(yàn)室曾對(duì)比過(guò)多款市售過(guò)硫酸鉀產(chǎn)品，空白值表現(xiàn)差異顯著，部分產(chǎn)品根本無(wú)法滿(mǎn)足分析要求。空白吸光度偏高，樣品結(jié)果自然不可靠——因?yàn)榭瞻字档拇笮?duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度起著決定性作用。

HJ 636-2012明確規(guī)定，空白試驗(yàn)經(jīng)雙波長(zhǎng)校正后的吸光度應(yīng)小于0.030。達(dá)不到這個(gè)要求，整批數(shù)據(jù)都值得懷疑。

過(guò)硫酸鉀配好了，消解環(huán)節(jié)同樣不能掉鏈子。

消解時(shí)間不夠，過(guò)硫酸鉀分解不全，殘留的過(guò)硫酸鉀在220nm處有強(qiáng)吸收，直接拉高空白值。有研究表明，消解10分鐘時(shí)220nm處空白吸光度可達(dá)0.378，而消解30分鐘可降至0.015左右。

消解溫度壓力不到位，同樣會(huì)導(dǎo)致過(guò)硫酸鉀分解不全。標(biāo)準(zhǔn)要求消解溫度120～124℃，壓力1.1～1.4kg/cm2，保持30分鐘。使用高壓蒸汽滅菌器時(shí)，建議先打開(kāi)放氣閥加熱趕盡冷空氣，再關(guān)閉消解，溫度控制在123℃左右。

總氮測(cè)定要在兩個(gè)波長(zhǎng)下讀數(shù)，這是很多人容易忽略的細(xì)節(jié)。

硝酸鹽氮在220nm處有吸收，但溶解性有機(jī)物在這個(gè)波長(zhǎng)下也有吸收。而硝酸鹽氮在275nm處不吸收，有機(jī)物卻有吸收。

所以用公式 A = A??? - 2A??? 計(jì)算校正吸光度，就能扣除有機(jī)物的干擾。

實(shí)際操作中有一個(gè)小技巧：建議測(cè)完一組樣品所有220nm的數(shù)據(jù)后，再統(tǒng)一換到275nm測(cè)另一組，不要測(cè)完一個(gè)樣品的兩個(gè)波長(zhǎng)再換下一個(gè)，反復(fù)調(diào)整波長(zhǎng)會(huì)引入測(cè)量誤差。

總氮樣品中的氮化合物是不斷變化的，保存不當(dāng)直接影響檢測(cè)結(jié)果。

按照 HJ 636-2012 和 HJ 91.1-2019 的要求：

• 短期保存：采集后應(yīng)立即檢測(cè)，或放入4℃以下冰箱保存，但不超過(guò)24小時(shí)。

• 長(zhǎng)期保存：每1000mL水樣加入硫酸（ρ=1.84g/mL）約0.5mL，以pH計(jì)實(shí)測(cè)調(diào)節(jié)至pH ≤ 2，常溫可保存7天；按行業(yè)通用做法，-20℃冷凍保存可延長(zhǎng)至1個(gè)月左右。

• 容器：聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶。

結(jié)合多年經(jīng)驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)要求，總結(jié)幾點(diǎn)供參考：

1. 選對(duì)試劑：盡量使用優(yōu)級(jí)純過(guò)硫酸鉀，新到貨的試劑批次要先做空白試驗(yàn)，合格了再用。

2. 規(guī)范配制：分開(kāi)配制、冷卻混合、水浴溫度不超過(guò)60℃、臨用現(xiàn)配。堿性過(guò)硫酸鉀溶液最好即用即配，儲(chǔ)存不超過(guò)7天。

3. 器皿要干凈：玻璃器皿用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無(wú)氨水沖洗。

4. 消解要到位：120～124℃保持30分鐘，確保過(guò)硫酸鉀全部分解。

5. 實(shí)驗(yàn)用水要純：使用無(wú)氨水或超純水，普通蒸餾水往往達(dá)不到要求。