頂空儀：HS-20 NX

氣質聯用儀：GCMS-QP2020 NX

頂空條件

定量環:1mL

樣品恒溫溫度:60°C

樣品流路溫度:100°C

傳輸線溫度:120°C

樣品瓶加壓壓力:100 kPa

樣品恒溫時間:30min

頂空進樣時間:1.0min

GCMS參數

色譜柱:SH-I-624Sil MS, 30 m x 0.25 mm x 1.4μm, P/N: R221-75962-30

柱溫程序:

30°C(10min)_5°C/min_100°C_30°C/min_220°C(5min)

載氣控制:恒壓，83.5kPa

接口溫度:230°C

進樣方式:分流進樣

檢測器電壓:調諧電壓+0.2kV

分流比:50:1

離子源溫度:200°C

采集方式:SIM模式，詳見表1

稱取 1 mg 樣品，放入 100 mL 容量瓶中，脂溶性樣品加入適量甲醇溶解后用水定容至刻度線。渦旋 1 min, 移取 10 mL 溶液至 20 mL 頂空瓶中，加入 1 g NaCI 密封后按儀器條件上機分析。

本方法以化妝品中 37 種溶劑殘留作為研究對象，利用正構烷烴標樣建立了化妝品中揮發性有機溶劑保留指數庫，結合 NIST 質譜庫比對初篩定性，并使用外標法實現溶劑殘留量測定。

3.1.1 保留指數計算

測定正構烷烴標品，使用向導功能計算保留指數，正構烷烴樣品色譜圖見圖 1。

圖 1 正構烷烴樣品色譜圖 (10 μg/mL)

3.1.2 標準品色譜圖

圖 2  37 種化合物標準溶液色譜圖 (20 mg/L)

表 1 化合物信息

3.2.1 標準曲線和檢出限

移取標準儲備液配置標準溶液，濃度系列為0.005、0.01、0.02、0.1、0.5、1 μg/mL(其中甲酸乙酯、異丙醇、乙酸甲酯、正丙醇、2-丁酮、四氫呋喃、仲丁醇、異丁醇、正丁醇、二氧六環、異戊醇、正戊醇濃度系列為0.1、 0.5、 1、 2、5、10、20 μg/mL)。取10 mL溶液加入至頂空瓶中，對應各化合物的質量為0.05、0.1、0.2、1、5、10 μg，(其中甲酸乙酯、異丙醇、乙酸甲酯、正丙醇、2-丁酮、四氫呋喃、仲丁醇、異丁醇、正丁醇、二氧六環、異戊醇、正戊醇對應的質量為1、5、10、 20、 50、100、200 μg)，以外標法擬合標準曲線，部分化合物標準曲線及質量色譜圖如下圖所示。根據曲線最低濃度點,以3倍信噪比計算各化合物的儀器檢出限,各化合物的線性相關系數、檢出限如表2所示。

圖 2 部分化合物標準曲線

圖 3 部分化合物質量色譜圖

3.2.2 重復性實驗

取次低濃度點標準溶液10 mL加入至6個頂空瓶中，密封后進行測試，考察儀器的重復性，目標物峰面積RSD%見表2。

3.2.3 實際樣品測定及加標回收率 

取化妝品樣品進行測試，該樣品色譜圖如圖 4 所示。對此樣品進行兩個濃度水平的加標實驗，結果如表 3 所示。

圖 4 樣品空白色譜圖

表 3 樣品加標實驗結果 (n=3)

注：N.D. 表示未檢出