JJF (石化)075-2023 石油產(chǎn)品酸值測定儀校準(zhǔn)規(guī)范

范圍
本規(guī)范適用于指示劑法和電位滴定法原理的石油產(chǎn)品酸值測定儀的校準(zhǔn)。

術(shù)語
下列術(shù)語和定義適用于本規(guī)范。
酸值  acid number
中和1g油樣中酸性組分所需的氫氧化鉀的質(zhì)量(mg)。
注：單位為mg/g(以KOH計(jì))。

概述
石油產(chǎn)品酸值測定儀(以下簡稱測定儀)用于測量石油產(chǎn)品的酸值。
指示劑法原理測定儀采用萃取液萃取出樣品中酸性組分，再用氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)指示劑顏色的變化判斷終點(diǎn)，計(jì)算樣品中的酸值。測定儀采用光學(xué)監(jiān)測的方式進(jìn)行測量，主要由控制系統(tǒng)、加熱及冷凝系統(tǒng)(BTB法適用)、滴定系統(tǒng)、攪拌系統(tǒng)、光電測試系統(tǒng)等組成。典型的指示劑法原理測定儀示意圖見圖1。


電位滴定法原理測定儀是將樣品溶解在方法規(guī)定的滴定溶劑中，以氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑進(jìn)行電位滴定，通過電極電位的突躍確定滴定終點(diǎn)，計(jì)算樣品中的酸值，主要由電計(jì)系統(tǒng)、滴定系統(tǒng)和電極系統(tǒng)等組成。

計(jì)量特性
具體計(jì)量特性見表1。


校準(zhǔn)條件
環(huán)境條件
溫度條件
環(huán)境溫度：(15~30)°C，室溫變化不大于1°C/h。
濕度條件
相對濕度：不大于80%。
其他條件
供電電壓(220±22)V，頻率(50±1)Hz，周圍無強(qiáng)烈振動(dòng)，無強(qiáng)電、磁場干擾。
測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備
測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備見表2。


校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法
校準(zhǔn)項(xiàng)目
測定儀的校準(zhǔn)項(xiàng)目見表2。
校準(zhǔn)方法
校準(zhǔn)前準(zhǔn)備
測定儀各部件齊全且連接良好，各按鍵應(yīng)能正常工作，無影響使用性能的缺陷。各管路連接正確，無漏液、堵塞。滴定杯、攪拌器等配套器具清潔完好。
滴定管容量誤差
首先將滴定系統(tǒng)液路采用適當(dāng)洗滌劑(如重鉻酸鉀洗液、酒精或等)洗凈，并用蒸餾水沖洗3次以上。取一只與室溫接近的容量略大于被校總?cè)萘康臐崈粲猩w稱量杯，用天平稱量，記錄天平讀數(shù)m₀。設(shè)定測定儀滴定體積V_c，啟動(dòng)測定儀將純水(水溫與室溫之差不得大于2°C)接入稱量杯，蓋好蓋后用天平進(jìn)行稱量，記錄天平讀數(shù)m₁。根據(jù)公式(1)計(jì)算稱得的純水的表觀質(zhì)量m：

式中：
m ——純水的表觀質(zhì)量，g；
m₁——純水和有蓋稱量杯質(zhì)量，g；
m₀——有蓋稱量杯質(zhì)量，g。
測量純水的溫度t，根據(jù)附錄A查得水溫對滴定管容最校準(zhǔn)的影響系數(shù)K(t)值(滴定系統(tǒng)為鈉鈣玻璃查附錄A.1、滴定系統(tǒng)為硼硅玻璃查附錄A.2)。按公式(2)計(jì)算滴定管在標(biāo)準(zhǔn)溫度20°C時(shí)的容量誤差?V，每個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)校準(zhǔn)2次，并取2次平均值作為滴定管的容量誤差，結(jié)果保留到0.001mL：

式中：
?V——滴定管在標(biāo)準(zhǔn)溫度20°C時(shí)的容量誤差，mL；
V_c——設(shè)定測定儀滴定體積，mL；
K(t)——(水的溫度為t時(shí))水溫對滴定管容量的影響系數(shù)，mL/g。
酸值示值誤差
指示劑法原理測定儀校準(zhǔn)步驟
將新配萃取液和中和液管路連接于測定儀，打開電源，對管路進(jìn)行排氣操作。待預(yù)熱穩(wěn)定后，根據(jù)使用需求選擇合適酸值含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照測定儀說明書中稱樣質(zhì)量要求，通過電子天平稱取適量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)并注入反應(yīng)池中，將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量輸入測定儀測量系統(tǒng)后開始測定，得到測量值X 。按照上述步驟重復(fù)測量3次，計(jì)算其平均值X。按公式(3)計(jì)算酸值示值誤差，結(jié)果保留到0.001mg/g：

式中：
?X——酸值示值誤差，mg/g；
X ——3次酸值測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/g；
X_s——酸值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值，mg/g。
電位滴定法原理測定儀校準(zhǔn)步驟
實(shí)驗(yàn)前應(yīng)先對方法規(guī)定的滴定溶劑空白值進(jìn)行測定。再根據(jù)使用需求選擇合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按測試要求稱取適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于滴定杯中，再加入適量滴定溶劑將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)充分溶解；將滴定杯置于滴定臺(tái)合適位置，放入電極使其下半部分浸入溶液中，打開攪拌。設(shè)置試驗(yàn)參數(shù)，輸入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量，在電極電位穩(wěn)定后開始測定，得到測量值X。按照上述步驟重復(fù)測量3次，計(jì)算其平均值X。按公式(3)計(jì)算酸值示值誤差。
酸值重復(fù)性
指示劑法原理測定儀選擇酸值為0.1mg/g左右的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，電位滴定法原理測定儀選擇酸值為1.0mg/g左右的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按"酸值示值誤差"在重復(fù)性條件下連續(xù)測量3次，按公式(4)計(jì)算酸值重復(fù)性。指示劑法原理測定儀結(jié)果保留到0.001mg/g，電位滴定法原理測定儀結(jié)果保留到0.01mg/g：

式中：
δ ——酸值重復(fù)性，mg/g；
X_max——3次酸值測量結(jié)果中的最大值，mg/g；
X_min——3次酸值測量結(jié)果中的最小值，mg/g；
C ——極差系數(shù)，C=1.69。

校準(zhǔn)結(jié)果
校準(zhǔn)記錄
校準(zhǔn)記錄應(yīng)詳盡記錄測量數(shù)據(jù)和計(jì)算結(jié)果。推薦的校準(zhǔn)記錄格式見附錄B。
校準(zhǔn)證書
經(jīng)校準(zhǔn)的測定儀應(yīng)出具校準(zhǔn)證書，校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書包括的信息應(yīng)符合 JJF 1071-2010 中5.12的要求，推薦的校準(zhǔn)結(jié)果格式見附錄C。
不確定度
校準(zhǔn)證書應(yīng)給出各校準(zhǔn)項(xiàng)目測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度，評定示例見附錄D、附錄E。

復(fù)校時(shí)間間隔
由于復(fù)校時(shí)間間隔的長短是由測定儀的使用情況、使用者、測定儀本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔，建議一般不超過1年。

京都電子KEM 電位滴定法石油產(chǎn)品酸值測定儀 AT-710S