熱重分析儀的影響因素

時間：2018/3/23閱讀：2129

熱重分析儀(Thermal Gravimetric Analyzer)是種利用熱重法檢測物質溫度-質量變化關系的儀器。熱重法是在程序控溫下，測量物質的質量隨溫度(或時間)的變化關系。

當被測物質在加熱過程中有升華、汽化、分解出氣體或失去結晶水時，被測的物質質量就會發生變化。這時熱重曲線就不是直線而是有所下降。通過分析熱重曲線，就可以知道被測物質在多少度時產生變化，并且根據失重量，可以計算失去了多少物質，(如CuSO4·5H2O中的結晶水)。

作原理

熱重分析儀主要由天平、爐子、程序控溫系統、記錄系統等幾個分構成。

zui常用的測量的原理有兩種，即變位法和零位法。所謂變位法，是根據天平梁傾斜度與質量變化成比例的關系，用差動變壓器等檢知傾斜度，并自動記錄。零位法是采用差動變壓器法、光學法測定天平梁的傾斜度，然后去調整安裝在天平系統和磁場中線圈的電，使線圈轉動恢復天平梁的傾斜，即所謂零位法。由于線圈轉動所施加的力與質量變化成比例，這個力又與線圈中的電成比例，因此只需測量并記錄電的變化，便可得到質量變化的曲線。

影響因素

試樣量和試樣皿

熱重法測定，試樣量要少，般2~5mg。方面是因為儀器天平靈敏度很(可達0.1μg)，另方面如果試樣量多，傳質阻力越大，試樣內溫度梯度大，甚至試樣產生熱效應會使試樣溫度偏離線性程序升溫，使TG曲線發生變化，粒度也是越細越好，盡可能將試樣鋪平，如粒度大，會使分解反應移向溫。

試樣皿的材質，要求耐溫，對試樣、中間產物、zui終產物和氣氛都是惰性的，即不能有反應活性和催化活性。通常用的試樣皿有鉑金的、陶瓷、石英、玻璃、鋁等。別要注意，不同的樣品要采用不同材質的試樣皿，否則會損壞試樣皿，如:碳酸鈉會在溫時與石英、陶瓷中的SiO2反應生成硅酸鈉，所以象碳酸鈉類堿性樣品，測試時不要用鋁、石英、玻璃、陶瓷試樣皿。鉑金試樣皿，對有加氫或脫氫的有機物有活性，也不適合作含磷、硫和鹵素的聚合物樣品，因此要加以選擇。

升溫速率

升溫速度越快，溫度滯后越嚴重，如聚苯乙烯在N2中分解，當分解程度都取失重10%時，用1℃/min測定為357℃，用5℃/min測定為394℃相差37℃。升溫速度快，使曲線的分辨力下降，會丟失某些中間產物的信息，如對含水化合物慢升溫可以檢出分步失水的些中間物。

氣氛影響

熱天平周圍氣氛的改變對TG曲線影響顯著，CaCO3在真空、空氣和CO2三種氣氛中的TG曲線，其分解溫度相差近600℃，原因在于CO2是CaCO3分解產物，氣氛中存在CO2會抑制CaCO3的分解，使分解溫度提。

聚丙烯在空氣中，150~180℃下會有明顯增重，這是聚丙烯氧化的結果，在N2中就沒有增重。氣速度般為40ml/min，速大對傳熱和溢出氣體擴散有利。

揮發物冷凝

分解產物從樣品中揮發出來，往往會在低溫處再冷凝，如果冷凝在吊絲式試樣皿上會成測得失重結果偏低，而當溫度步升，冷凝物再次揮發會產生假失重，使TG曲線變形。解決的辦法，般采用加大氣體的速，使揮發物立即離開試樣皿。

浮力

浮力變化是由于升溫使樣品周圍的氣體熱膨脹從而相對密度下降，浮力減小，使樣品表觀增重。如:300℃時的浮力可降低到常溫時浮力的半，900℃時可降低到約1/4。實用校正方法是做試驗，(空載熱重實驗)，消除表觀增重。