一、 關(guān)鍵前提：樣品預(yù)處理

1. 采用沉淀法純化：將聚合物溶于良溶劑（如 THF、二氯甲烷），逐滴加入不良溶劑（如正己烷、甲醇）沉淀，重復(fù) 2–3 次。

2. 真空干燥：將沉淀后的固體置于真空干燥箱，40–60℃干燥 12–24 h，除去殘留溶劑和水分。

二、 核心步驟 1：氘代溶劑的選擇

三、 核心步驟 2：制樣操作

1. 稱樣：取 5–15 mg 干燥后的聚合物樣品，放入潔凈核磁管（5 mm 標(biāo)準(zhǔn)管）；

• 濃度控制：最終溶液濃度為 10–20 mg/mL，濃度過低信號(hào)弱，過高易導(dǎo)致峰形寬化。

2. 加溶劑：加入 0.5–0.6 mL 選定的氘代溶劑，蓋緊核磁管帽。

3. 溶解：超聲振蕩 5–10 min，若仍有不溶物，可輕微加熱（＜40℃），嚴(yán)禁高溫避免聚合物降解。

4. 除氣泡：若溶液中有氣泡，可輕輕敲擊核磁管側(cè)壁，或離心（低速，5000 rpm，2 min）除去氣泡，氣泡會(huì)導(dǎo)致信號(hào)畸變。

四、 核心步驟 3：測(cè)試參數(shù)設(shè)置

1. 儀器頻率：優(yōu)先選擇 400 MHz 及以上 高場(chǎng)核磁儀，分辨率更高，嵌段重疊峰易分離。

2. 掃描次數(shù)（NS）：

• 常規(guī)樣品：掃描 32–64 次，保證信號(hào)強(qiáng)度；

• 低濃度或信號(hào)弱的樣品：增加至 128–256 次，提升信噪比。

3. 弛豫時(shí)間（D1）：設(shè)置為 2–5 s，確保質(zhì)子弛豫，積分結(jié)果更準(zhǔn)確（用于計(jì)算聚合度時(shí)尤為重要）。

4. 溶劑峰壓制：若使用 D?O 作溶劑，需開啟水峰壓制序列，消除強(qiáng)水峰（δ≈4.79 ppm）對(duì)樣品峰的干擾。

5. 測(cè)試溫度：常溫（25℃）即可，特殊需求（如考察溫度對(duì)聚合物構(gòu)象影響）可設(shè)置變溫測(cè)試（如 25–80℃）。

五、 數(shù)據(jù)分析要點(diǎn)

1. 特征峰歸屬：

• 親水嵌段特征峰：如 PEG 的 -CH?CH?O- 質(zhì)子（δ≈3.6 ppm，單峰）、PAA 的 -COOH 質(zhì)子（δ≈10–12 ppm，寬峰）；

• 疏水嵌段特征峰：如 PtBA 的叔丁基質(zhì)子（δ≈1.4 ppm，單峰）、PS 的苯環(huán)質(zhì)子（δ≈6.5–7.5 ppm，多重峰）；

• 依據(jù)特征峰的存在，直接驗(yàn)證兩親嵌段的連接。

2. 聚合度（DP）計(jì)算：

   選擇兩個(gè)嵌段的非重疊特征峰，通過峰面積比值計(jì)算疏水嵌段的聚合度，通用公式：

   DP疏水嵌段 = （A疏水特征峰/n疏水）/（A親水特征峰/n親水） × DP親水嵌段

   其中，n疏水、n親水分別為對(duì)應(yīng)特征峰的質(zhì)子數(shù)，DP親水嵌段由親水鏈段的已知分子量計(jì)算得到。

六、 常見問題及解決辦法

1. 水峰干擾嚴(yán)重：樣品重新真空干燥；更換無水級(jí)氘代溶劑；開啟溶劑峰壓制功能。

2. 峰形寬化、無精細(xì)結(jié)構(gòu)：降低樣品濃度；更換溶解性更好的溶劑；提高核磁儀測(cè)試頻率。

3. 嵌段峰重疊：調(diào)整聚合投料比，避免某一嵌段占比過高；選用更高場(chǎng)核磁儀（如 600 MHz）。