安捷倫科技(中國)有限公司
安捷倫Agilent 8890 氣相色譜儀對大氣中四種溫室氣體的高精度測定
檢測樣品:大氣樣品
檢測項(xiàng)目:溫室氣體
方案概述:高精度溫室氣體監(jiān)測能夠精準(zhǔn)量化碳排放、驗(yàn)證減排成效,并為氣候政策提供科學(xué)依據(jù)。其核心技術(shù)要求是實(shí)現(xiàn) ppb 級檢出限以及高精度多組分同步分析。本應(yīng)用簡報(bào)展示了 Agilent 8890 氣相色譜系統(tǒng)如何在多閥多柱系統(tǒng)上優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)對大氣背景中四種關(guān)鍵溫室氣體的高精度監(jiān)測,從而為各級環(huán)境監(jiān)測站提供可靠、易用的分析解決方案。
目前,我國積極實(shí)施能源消耗總量和強(qiáng)度雙控。生態(tài)環(huán)境部印發(fā)的《“十四五”生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃》特別指出推進(jìn)碳排放實(shí)測技術(shù)發(fā)展,組織多個(gè)重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)開展二氧化碳、甲烷等溫室氣體排放監(jiān)測試點(diǎn)工作;組建重點(diǎn)城市溫室氣體監(jiān)測網(wǎng)絡(luò),升級國家大氣背景站溫室氣體監(jiān)測功能。因此,在各省(直轄市)及地市 (州)環(huán)保系統(tǒng)內(nèi)開展溫室氣體監(jiān)測已成為重要任務(wù)。甲烷、二氧化碳、氧化亞氮和六氟化硫是我國溫室氣體監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的主要分析目標(biāo)。它們排放來源不同,不同種類之間的濃度差別可達(dá) 6 個(gè)數(shù)量級(例如,環(huán)境空氣中 CH4 含量約 1–2 ppm,SF6 含量在 9–15 ppt 之間),準(zhǔn)確監(jiān)測這四類氣體需要采用高靈敏度檢測方法。在監(jiān)測精度方面,GB/T 31705-2015[1] 要求監(jiān)測技術(shù)對濃度接近實(shí)際溫室氣體的標(biāo)樣重復(fù)分析 10 次所獲得的 CO2 和 CH4 定量精度分別優(yōu)于 0.05% 和 0.1%。對于 GB/T 31705-2015 方法未覆蓋的其他兩種氣體 N2O 和 SF6,國家環(huán)境總站要求監(jiān)測重現(xiàn)性分別優(yōu)于 0.1%(對于 N2 O)和 0.5%(對于 SF6)。
高精度環(huán)境溫室氣體監(jiān)測方案主要采用基于光腔衰蕩光譜技術(shù) (CRDS) 的在線設(shè)備。此類設(shè)備的測量精度對于不同的溫室氣體略有差別,但普遍優(yōu)于 0.05%。但 CRDS 技術(shù)不適合測量 SF6,在實(shí)際應(yīng)用中需要與用于測量 SF6 的其他技術(shù)聯(lián)用,以完成對目標(biāo)化合物的監(jiān)測。不同分析技術(shù)的使用對操作人員的經(jīng)驗(yàn)和技能要求更高,且不同分析平臺聯(lián)用增加了溫室氣體監(jiān)測成本。開發(fā)一種基于實(shí)驗(yàn)室廣泛應(yīng)用的技術(shù)平臺/同一技術(shù)平臺的方案,提供可靠/高精度的監(jiān)測結(jié)果,對于建立溫室氣體監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)尤為重要。氣相色譜技術(shù)是這一方案開發(fā)過程中的重要候選平臺之一。
利用氣相色譜檢測溫室氣體的做法由來已久。傳統(tǒng)方法采用氣體閥進(jìn)樣,將熱導(dǎo)檢測器 (TCD) 和氫火焰離子化檢測器 (FID) 串聯(lián)分別檢測 CO2 和 CH4,或者將甲烷轉(zhuǎn)化爐和 FID 聯(lián)用在同一通道上檢測 CO2 和 CH4 [2],利用電子捕獲檢測器 (ECD) 檢測 N2 O。采用此類配置獲得的 CO2、CH4 和 N2 O 分析精度可以達(dá)到 0.2%–0.5%,但很難突破到 < 0.1%,不能滿足當(dāng)前溫室氣體監(jiān)控準(zhǔn)確度和精度的需求;且傳統(tǒng)方法中很少有關(guān)于對 ppt 濃度級別 SF6 分析精度的報(bào)道。為了在同一氣相色譜系統(tǒng)上監(jiān)測痕量 CO2、CH4、N2 O 和超痕量 SF6,并滿足嚴(yán)格的分析精度和準(zhǔn)確度要求,需要從進(jìn)樣、分離、檢測等多個(gè)因素入手進(jìn)行方案優(yōu)化,并實(shí)現(xiàn)配置的靈活擴(kuò)展,以滿足未來分析擴(kuò)項(xiàng)的需求(例如,加入空氣中痕量 CO 分析等)。
本文展示了 Agilent 8890 氣相色譜儀通過優(yōu)化進(jìn)樣體積/控制進(jìn)樣重現(xiàn)性,采用多通道分析和高靈敏度檢測器,優(yōu)化分析流路以保證系統(tǒng)長期穩(wěn)定運(yùn)行,從而實(shí)現(xiàn)對四種關(guān)鍵溫室氣體的高精度監(jiān)測。
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