大昌洋行(上海)有限公司(大昌華嘉科學(xué)儀器部)
Turbiscan 在原油破乳劑快速篩選中的應(yīng)用
檢測(cè)樣品:原油破乳劑
檢測(cè)項(xiàng)目:產(chǎn)水量 分離速度 水相澄清度 界面質(zhì)量
方案概述:本文基于 Microtrac Turbiscan 應(yīng)用筆記,對(duì) 5 種 Croda Kemelix 系列破乳劑在同一原油乳狀液中的表現(xiàn)進(jìn)行整理。Turbiscan 通過靜態(tài)多重光散射技術(shù),在原位、非破壞條件下沿樣品高度重復(fù)采集透射光和背散射光信號(hào),從而把破乳過程轉(zhuǎn)化為可比較的曲線和指標(biāo)。
基于透射信號(hào)定量比較不同破乳劑的產(chǎn)水量、分離速度、水相澄清度與界面質(zhì)量

圖1 原油乳狀液破乳評(píng)價(jià)場(chǎng)景。破乳劑篩選不僅關(guān)注是否分層,還需要比較產(chǎn)水量、分離速度、水相質(zhì)量和油水界面清晰度。
原油開采和處理過程中,油水乳狀液的破乳效率直接影響后續(xù)分離、脫水和水相處理質(zhì)量。傳統(tǒng)瓶試能夠提供直觀判斷,但常依賴肉眼觀察,難以在較短時(shí)間內(nèi)同時(shí)量化分離動(dòng)力學(xué)、界面質(zhì)量和水相澄清度。
本文基于 Microtrac Turbiscan 應(yīng)用筆記,對(duì) 5 種 Croda Kemelix 系列破乳劑在同一原油乳狀液中的表現(xiàn)進(jìn)行整理。Turbiscan 通過靜態(tài)多重光散射技術(shù),在原位、非破壞條件下沿樣品高度重復(fù)采集透射光和背散射光信號(hào),從而把破乳過程轉(zhuǎn)化為可比較的曲線和指標(biāo)。
需要說明的是,本文所討論體系為破乳分離評(píng)價(jià),原文主要使用透射信號(hào)曲線、峰厚度、透射水平和界面斜率進(jìn)行判斷;TSI 的通用含義是 Turbiscan Stability Index,數(shù)值越高通常代表樣品整體越不穩(wěn)定,數(shù)值越低則說明膠體或分散體系穩(wěn)定性越好。在本案例中,Turbiscan 的核心價(jià)值體現(xiàn)在對(duì)分層過程和分離質(zhì)量的時(shí)間分辨定量監(jiān)測(cè)。
一、研究目的
本應(yīng)用旨在建立一種比傳統(tǒng)瓶試更快速、客觀的破乳劑篩選方法,用于比較不同破乳劑對(duì)原油乳狀液的處理效果。評(píng)價(jià)目標(biāo)不僅包括最終能產(chǎn)生多少水,還包括分離開始和結(jié)束的速度、水相是否澄清、以及油水界面是否清晰。
通過同一測(cè)試程序獲得的 Turbiscan 曲線和表格數(shù)據(jù),能夠幫助配方人員在 60 min 內(nèi)對(duì)候選破乳劑進(jìn)行排序,并進(jìn)一步區(qū)分“分離快但水質(zhì)一般”“產(chǎn)水量高但界面不佳”或“水質(zhì)好但動(dòng)力學(xué)偏慢”等不同性能特征。
二、實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備
① 實(shí)驗(yàn)樣品:來自英國(guó)陸上油田的原油乳狀液,API 為 11°,BS&W 為 60%。
② 破乳劑樣品:5 種 Croda Kemelix 系列破乳劑,分別為 Polysorbate polyester、兩種 Resin alkoxylate、Polyol alkoxylate 和 Polyimine derivative。
③ 加藥條件:各破乳劑按 100 ppm 加入原油乳狀液中,使用適當(dāng)溶劑從儲(chǔ)備液定量加入。
④ 測(cè)試儀器:Turbiscan 多重光散射穩(wěn)定性分析儀,光源波長(zhǎng) 880 nm,同時(shí)采集透射光(T)和背散射光(BS)信號(hào)。
⑤ 測(cè)試條件:樣品手搖 50 次后,在 60 ℃ 下測(cè)量 60 min,采集頻率為每分鐘 1 次掃描。
表1 本應(yīng)用中比較的 5 種破乳劑


圖2 Turbiscan 靜態(tài)多重光散射測(cè)試原理。儀器沿樣品高度掃描透射光和背散射光信號(hào),信號(hào)變化與顆粒濃度、粒徑及相分離過程相關(guān)。
三、實(shí)驗(yàn)步驟
① 將 100 ppm 破乳劑加入原油乳狀液,手搖 50 次,使破乳劑與乳狀液充分接觸。
② 將處理后的樣品置于 Turbiscan 測(cè)量池中,在 60 ℃ 條件下連續(xù)掃描 60 min。
③ 記錄樣品高度方向上的透射信號(hào)隨時(shí)間變化曲線,并根據(jù)透射峰厚度、峰出現(xiàn)時(shí)間、最終透射水平以及油水界面處透射曲線斜率進(jìn)行評(píng)價(jià)。
④ 將不同破乳劑的曲線結(jié)果轉(zhuǎn)化為產(chǎn)水量、分離動(dòng)力學(xué)、水相澄清度指數(shù)和界面質(zhì)量指標(biāo),形成綜合對(duì)比。

圖3 破乳劑 1 的典型 Turbiscan 透射信號(hào)剖面。曲線可同時(shí)反映產(chǎn)水量、分離動(dòng)力學(xué)、水相澄清度和油水界面質(zhì)量。
四、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)討論
首先,透射峰厚度可用于估算破乳后產(chǎn)生的水相體積。峰越厚,說明分離出的水相層越厚;結(jié)合初始樣品體積 20 mL,可進(jìn)一步換算為產(chǎn)水量和占 BS&W 的比例。

圖4 5 種破乳劑的透射峰厚度隨時(shí)間變化。曲線越早上升且最終峰厚度越大,代表破乳分離更充分。

表2 不同破乳劑的最終峰厚度與產(chǎn)水量
從最終產(chǎn)水量看,破乳劑 3、4、5 的峰厚度較高,理論產(chǎn)水量分別達(dá)到 10.3、10.9 和 11.3 mL;破乳劑 1 僅產(chǎn)生約 0.3 mL 水,相當(dāng)于低于 1% 的 BS&W。需要注意的是,產(chǎn)水量并不能單獨(dú)代表綜合性能,后續(xù)還需要結(jié)合分離速度、水相澄清度和界面質(zhì)量判斷。
分離動(dòng)力學(xué)可通過透射峰開始和結(jié)束時(shí)間進(jìn)行比較。原文將破乳劑 4 和 5 排除在動(dòng)力學(xué)比較之外,因?yàn)槎叱霈F(xiàn)了不完全破乳或未發(fā)生有效破乳;因此主要比較破乳劑 1、2 和 3。

圖5 破乳劑 1、2、3 的透射峰厚度變化。破乳劑 3 最早完成分離,破乳劑 2 次之,破乳劑 1 分離速度明顯較慢。
表3 破乳劑 1、2、3 的分離動(dòng)力學(xué)

結(jié)果表明,破乳劑 3 和 2 在測(cè)試開始后很快發(fā)生水相分離,其中破乳劑 3 在約 15 min 完成,破乳劑 2 在約 20 min 完成;破乳劑 1 則到 24 min 后才開始明顯分離,60 min 內(nèi)仍未完全結(jié)束。
水相澄清度通過測(cè)量結(jié)束時(shí)水相區(qū)域的透射水平進(jìn)行評(píng)價(jià)。純水透射水平約為 88%,因此可將最終透射水平與純水透射水平相比,得到 0-1 范圍內(nèi)的 Turbiscan 水相澄清度指數(shù),數(shù)值越接近 1,說明水相越清澈。

圖6 測(cè)量結(jié)束時(shí)不同破乳劑樣品的透射水平。高透射水平通常對(duì)應(yīng)更清澈的水相,但還需與產(chǎn)水量和噪聲情況一起判斷。
表4 不同破乳劑的水相澄清度評(píng)價(jià)

破乳劑 1 的水相澄清度指數(shù)最高,為 0.94,說明其產(chǎn)生的水相質(zhì)量最好;破乳劑 4 的澄清度指數(shù)也較高,但其破乳過程并不充分。破乳劑 3 的指數(shù)為 0.76,且原文指出透射掃描噪聲較大,提示水相中可能仍含有小油滴或無機(jī)鹽等污染物。
油水界面質(zhì)量可通過最終透射掃描在界面位置的斜率評(píng)價(jià)。界面處斜率越陡,表示油水邊界越清晰、界面質(zhì)量越好。
表5 不同破乳劑的油水界面斜率

破乳劑 1 的界面斜率絕對(duì)值最大,說明其形成的油水界面最清晰;破乳劑 2、3、4 的斜率絕對(duì)值明顯較小,界面質(zhì)量相對(duì)較弱。破乳劑 5 因未發(fā)生有效破乳,未納入該項(xiàng)比較。

圖7 破乳劑綜合性能雷達(dá)圖。破乳劑 1 在水相澄清度和界面質(zhì)量方面表現(xiàn)突出,破乳劑 3 在產(chǎn)水量和分離速度方面更優(yōu)。
從儀器應(yīng)用角度看,Turbiscan 的價(jià)值不僅在于替代肉眼觀察,更在于把原位、非破壞測(cè)量轉(zhuǎn)化為多維度的定量篩選依據(jù)。時(shí)間分辨透射曲線可以捕捉早期分離過程,峰厚度和透射水平可以量化產(chǎn)水量與水相質(zhì)量,界面斜率則可輔助判斷油水邊界是否清晰。這些信息共同服務(wù)于配方篩選、工藝參數(shù)優(yōu)化和破乳劑性能排序。
五、總結(jié)
① Turbiscan 可在 60 min 內(nèi)快速比較不同破乳劑的破乳效果,并同時(shí)提供產(chǎn)水量、分離動(dòng)力學(xué)、水相澄清度和界面質(zhì)量等多項(xiàng)指標(biāo)。
② 若以產(chǎn)水量和分離速度為主要目標(biāo),破乳劑 3 表現(xiàn)較優(yōu),其分離開始時(shí)間為 0 min,約 15 min 完成,產(chǎn)水量約 10.3 mL。
③ 若以分離質(zhì)量為主要目標(biāo),破乳劑 1 表現(xiàn)更突出,其水相澄清度指數(shù)達(dá)到 0.94,界面斜率為 -8.2,油水界面最清晰,但產(chǎn)水量和分離速度不足。
④ 破乳劑 4 和 5 雖然最終峰厚度較高,但原文指出存在不完全破乳或未有效破乳問題,因此不能僅憑單一產(chǎn)水量指標(biāo)判斷綜合效果。
⑤ 與傳統(tǒng)瓶試相比,Turbiscan 能夠在不稀釋、不破壞樣品的條件下進(jìn)行原位監(jiān)測(cè),并將肉眼難以穩(wěn)定判斷的早期分離和界面變化轉(zhuǎn)化為可比較的數(shù)據(jù),為原油破乳劑篩選提供更可靠的量化依據(jù)。

圖8 Turbiscan 系列儀器可用于貨架期與穩(wěn)定性分析,在乳液、懸浮液、分散體系和原油破乳等應(yīng)用中提供多重光散射評(píng)價(jià)。
參考文獻(xiàn):Microtrac, Quick and accurate method to study demulsification: comparison of different demulsifiers, Turbiscan Application Note 0247_F.
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